160985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidrodibenzoxazepinek, -tiazepinek, azadihidrodibenzoxazepinek és -tiazepinek előállítására formanilidek ciklizálásával

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 12. (SU—513) Amerikai Egyesült AJlamakHbeli elsőbbsége: 1969. in. 13. (807 089) Közzététel napja: 1972. I. 28. Megjelent: 1973. XII. 31. 160985 Nemzetközi osztályozás C 07 d 87/54; 93/42; 99/10; 99/04 Feltalálók: Yale Harry L. vegyész, New Brunswick, Spitzmiller Ervin R. vegyész, Edison, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás dihidrodibenzoxazepinek, -tiazepinek, azadihidrodibenzoxazepinek és -tiazepinek előállítására formanilidek ciklizálásával A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű vegyületek előállítására. Ebben a képletben Z —CH= csoportot vagy nitrogénatomot, Y oxigénatomot vagy kénatomot és Rés R1

hidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés szénaitomos alku- vagy alkoxicsoportot, trifluormetilcsoportot, triíluorntótilmerkiaptacsoportat, trifluormetoxicsoportot vagy N,N-dimetilszulíonamidocsoportot jelent. A találmány szerinti eljárással előállítható I általános képletű vegyületek kiindulási anyagai olyan vegyületek szintézisének, amelyekben ammoalikilénlánc van a nitrogéniatomon. A találmány szerinti eljárás értelmében egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben X halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, főképp brómiatomot jelent, és Y, Z, R és R1 a fenti jelentésűek — áklizálra szubsztituált 5,ll-dihidrodibenz:

[b,e]|[il,4]oxazepineket, 5,ill-dihidrodibenz|[b,e]i[il ,4]tiazepineket, 5, lil-dihidro-6-aza-dibenzi[b,ej[il ,4]oxazepine;ket, illetve 5,1 l-dMdro-6-azia^dibenzl[b,e]{l,4]tiazepineket állítunk elő. Ezeknek a ivegyületekinek az I képletben R, R1, Y és Z a fenti jelentésűek. A vegyületeket kiindulási anyagként használ-10 hatjuk a 3 069 4,32, 3123 614 és 3 188 322 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadaknak szerinti eljárásokiban. Azt találtuk, hogy egy II általános képletű vegyületnek egy I általános képletű háromgyűrűs vegyületté való ciklizációja nagymértékben megnövekedett hozaimmal és jobb minőségű termék keletkezésével megy végbe, ha a fenti szabadalmak szerinti eljárásokkal szemben dietilbenzolt, difeinilétert vagy difeniléter és bifenil elegyét használjuk reakcióközegként. A II általános képletű formanilidnaik az említett szabadalmi leírásokiban közölt korábbi 15 ciklizációs átalakítása szerint bázisos reagenseket, mint 'a kaHumkarbonát vagy nátriumkarbonát, alkalmaztak NyN-dimetilformamidban, N,N-dimetilaicetaniidban vagy nitrobenzol„. ban. Javasoltak továbbá réz katalitikus menynyiségének az alkalmazását is.'T&ekkel a módszerekkel változó hozam érhető el dihidrodibenzoxazepin, dihidrodibenzotiazepin, azadihidrodibenzoxazepin ós azadihidrodibenzotiazepin előállítása során. Azonkívül a termékek nehe-25 zen különíthetők el különösen az át nem alakult kiindulási anyagoktól, és színes szennyezéseket tartalmaznak. A gyakran használt N,N-dimetilformamid esetében bizonyos mértékű ciklizáeió bekövet-30 kezik ugyan, de sötét bíborszínű gyanták kép-160985