160984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzomorfán- származékok és savaddiciós sóik előállítására
160984 9 10 szulfátom megszárítjuk és szűrjük. A szűrletet betöményítjük és a párlási maradékot vákuumban ledesztilláljuk. Ilyen módon 4,75 g 2-[4"-(p-fluor-fenil)-4'^4"-etiléndioxi-n-butil]-5,!9-dimetil-6,7-benzomorfánt kapunk, fp. 0,8 = 110— 119 °C. Hozam: 78%. Infravörös spektrum: "pTraifin ~ 1605 > 1508 > l3i¥l ' ll150 ' 1040 > 835 b) ,2-[y-(p-fluor~benzou)-n-propil]~5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 4,7 g 2-[4"-(p-fluor-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5,9-dÍKietil-5,7jbenzomori.án, 50 ml metanol és 30 mi víz elegyéhez hozzáadunk 5 ml tömény sósavfet. A kapott elegyet 1 órán keresztül visszaiffolyató hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban betöményítjük. A párlási maradékot vizes amunóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljiuk. Az éteres extraktumot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton, megszárítjuk és szűrjük. A szűrletet betöményítve, párlási maradékként sárga anyagot kapunk, amelyet vákuumban desztillálva 1,5 g 2-[y-<p-fluor-benzoil)-in-propil]^5,9-dimetil-i6,7-benzomoriánt állíthatunk elő, fp. 0,5*=, 140—il50 °C. Hozam: 36%. Infravörös spektrum: v cm— 1 paraílin 720 1690, 1601, 1510, 1220, 835, 760, 2-[7-(p-fluor-benzoil)-n-propil]-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán éteres oldatát sósavgázzal megsavanyítjuk, majd a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és éterrel mossuk. 10 15 20 2b 30 39 40 Az 1. a) példában ismertetett eljárás szerint 2,31 g 2'-nidroxi-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán és 2,56 g 4-i(p-fluor-fmü)-4,4-etiléndioxi-l-klórbután reakciójával 161—167 °C olivadáspontú .2'-hidroxi-2-[4"-(p-fluor-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5-metil-9-etil-6,7-benzamortfánt állítottunk elő. A terméket etilacetátból átkristályosítva az olvadáspont 170—171 °C-ra emelkedik. Hozam: 89%. Infravörös spektrum: " pTraffin = M15 > 1605 ' 197 ' 9 > 835 > 794 Elemzés: )(C2 7H34 , N0 3 F) Számított: C Talált: . v. 73,77% H 7,80% N 3,19% C 73,58% H 7,78% N 3,52% b) 2'-hidroxi-i2-[7-(p-fluor-benzoil)-n^propil]-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán Az 1. b) példa eljárása szerint 2'-hidroxi-2--[4'^(p-fluor-fenil)-4",4''--etiléndioxi-n-butil]-5--metil-9-etil-6,7-benzomorfánt i2'-hidroxi-2-[y-)(p-fluo'r-benaoil)-,n-propil]-:5-metil-9-etil-6,7--benzomorfán^iidrokloridda alakítunk. A termék 160—165 °C-on olvad. Hozam: 95%. Infravörös spektrum: v TM^mn — 1692, 1,620,1097, 1582, 1500, 838 Elemzés: (C2 5H3iN0 2 C]ÍF) Számított: C 69,62%. H 7,23% N 3,24% Talált: C 69,78% H 7,20% N 3,29% Az anyagot 1 :1 arányú éter-aoeton elegyből átkristályosítva 164—166 °C olvadáspontú 2-[7H(p-fluor-benzoil)-inr-,propil]-5,9-diinetil-6,7- 45 -benzomorfánr-hidrokloridot kapunk. Infravörös spektrum: 4. példa: 2'-hidroxi-;2-[7-(p-klór-benzoil)-n-ipropil]-5,9--dimetil-6,7-benzomorfán "pS-afíin —2350 (széles), 1680, 1600, 1508, „ 832, 760, 750, 720 Elemzés: (C24H29NOCIF) Számított: C 71,72% H 7,27% N 3,48% Cl 8,82% 59 Talált: C 71,42% H 7,40% N 3,39% Cl 8,77% 3. példa: 60 2, -hidroxi-^2-[y-(p-fluor-j benzoil)-n-propil]-5--metil-9-etu-6,7-benzomorfán a) 2^hidroxi-2^[4"-,(p-fluor-fenil)-4",4"-etiléndioxá-n-butil-5~metil-9-etil^,7-banzoímorfán 65 a) 2'-feidroxi-2-j[4"-|(p-klór-,fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5r 9-dimetil-6,7-benzömorfán 1,26 g nátriumhidrogénikarbonát, 30 ml dimetilformiamid és 3,29 g 4-i(p-klór-£enil)-4,4--etüéndioxi-1-Hór-biután elegyét 3 órán keresztül 130—140 °C-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumdesztillációval eltávolítjuk, majd a párlási maradékhoz vizet adunk. A kivált csapadékot szűrjük, majd 1 :1 arányú éter-metanol elegyből átkristályosítjuk. Ilyen módon 169—170 °C olvadáspontú 2'-hidroxi-2-[4"n(p-klór-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butilí]-5,9-dimetil-6,7-benzomiorf ánt kapunk. Hozam: 83,7%. 5
