160983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta típusú katalizátorok előállítására
160963 13 14 forgatjuk. Ezt a műveletet szobahőmérsékleten végezzük. A lombikot ezután metanol-szárazjég fürdővel —20 °C-ra hűtjük, és a lombik forgatása közben beadagoljuk a II. táblázatban feltüntetett mennyiségű TiCLs-ot. Tekintettel 5 arra, hogy a felhasznált reagensek (AlEt,-) + + TiCl/,) térfogata nem nagyobb a hordozó látszólagos térfogatánál, a termék a reakció kezdetén és végén egyaránt porszerű marad. A lombikot forgatjuk, és az elegyet 1 óra alatt 10 10 °C-ra, majd 1 óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük. A kapott barna termék 1 g katalizátorra számítva kb. ,200 mg TiCla-ot tartalmaz. 2. Hőkezelés 15 Amint már az 1—19. példáknál közöltük, különféle hőkezelési kísérleteiket végzünk. A hőkezelés körülményeit a II. táblázatban tüntettük fel. 26 3. A kapott katalizátor jellemzői juk, majd kemencében 1 órán át 900 °C-on hevítjük. A kapott terméket őröljük, és szitálással elkülönítjük a 88—250 mikron szemcseméretű frakciót. A bázikus terméket 0,1 n sósavoldattal kezeljük, majd vízzel többször mossuk. A terméket 100 °C-ra felfűtött levegőztetett szárítószekrényben tároljuk, majd 24 órán át nitrogénáramban, 350 °C-os fluid ágyas reak torban szárítjuk. Cenoszferoidális szerkezetű hordozóanyagot kapunk (látszólagos sűrűség: 0.35 ml/g). Si02 : Az AVISU.N cég által előállított szilieiumdioxidot kemencében IS órán át 700 °C-on hevítjük, majd száraz nitrogén-atmoszférában tartjuk. 1,4 ml/g látszólagos sűrűségű terméket kapunk. A termékhez grammonként 1,9 ml AKEts-t adunk, majd a kapott, porszerű, AlEt3 mal átitatott szilieiumdioxidot Soxhlet készülékben extraháljük. A szilieiumdioxidot ezután száraz hexánnal szárítjuk. Az eredményeket a II. táblázatban közöljük. 29. és 30. példa: 25 4. Propilén polimerizálása 1. A katalizátor előállítása A polimerizálást az 1—1Q. példáiknál közölt módon hajtjuk végre. Az eredményeket a II. táblázatban ismertetjük. .0 , Az 1—2i8. példákban a következő, kereskedelemben is kapható hordozóanyagokat használtuk fel: aAl2 0 3 : a CARBORUNDUM cég által előállított korunk, kereskedelmi neve: SAEHS 33— 35 —50. Ti02 : Rutilrácsos Ti02 -ot használtunk fel. A hordozót a következőképpen állítjuk elő: A Ti02 -ot kevés mennyiségű vízzel homogén péppé gyúrjuk, majd a pépet levegőztetett szárító- 40 szekrényben, kb. 100 °C-on addig szárítjuk, amíg látszólag száraz terméket kapunk (1—2 óra). A könnyen törhető TiC^-tömböket 950 °C-ra felfűtött tokos kemencébe helyezzük, és kb. 1,5 órán át a, kemencében tartjuk. A terméket 45 levegőn hűtjük. A durva tömböket mozsárban összetörjük, és szitálással elkülönítjük a 88—250 mikron szemcseátmérőjű részecskéket (kb. 50%). A kapott hordozóanyag cenoszferoidális szerkezetű. 50 KaMumi-fliuorapatit (jele: f. a.) 50,232 g (0,;2 mól) kaleiurnnhidroxilapatitot [Ca(P04 ) 2 ] 3 Oa(OH) 2 és 3,904 g i(0,2 mól) kai- 55 ciumfluoridot (CAF2 ) mozsárban elegyítünk, és az elegyet 24 órán át 800 °C-ra felfűtött kemencében tartjuk. A terméket a kemencében 400 °C-ra hűtjük, majd exszikkátorba helyezzük. 60 A terméket 2 n 80 °C-os ammóniumkloridoldattal kétszer mossuk, majd vízzel kloridmentesre mossuk. A kapott pépet 100 °C-ra felfűtött levegőztetett szárítószekrényben tart- gg Fém-keverővel felszerelt, 500 ml-es háromnyakú gömblombikba nitrogénatmoszférában 250 ml száraz, tiszta hexánt és 20 ml reaktifjkált' TiCli-ot mérünk be. A lombikot —40 °C-os hűtőfürdőbe merítjük, majd a hexános TiCU oldathoz 5 perc alatt, erélyes keverés közben 10 .ml tiszta AlEt,iot adunk. A TiCU/AlEt^ mólarány az elegyben 3 : 1. A beadagolás után a hűtőfürdőt eltávolítjuk, és az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a lombikot szobahőmérsékletű termosztátba helyezzük, majd 10 perc alatt 65 °C-ra melegítjük. Az elegyet 1 órán át 85 °C-on keverjük, majd a termosztátot eltávolítjuk, és az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük. Hexános TiCli-szuszpenziót kapunk. A szuszpenziót nitrogénatmoszférában zsugorított üvegszűrőn szűrjük, a TiCl-s-ot hexánnal négyszer mossuk, az egyes mosások után újból szuszpendáljuk, A kapott TíCl;j-ot csökkentett nyomáson zsugorított üveglemezen szárítjuk. 3<j g barna, piroforos, por alakú TiCl^-ot kapunk. 2. Hőkezelés A hőkezelést a II. táblázatban megadott körülmények; között hajtjuk végre. 3. A katalizátor jellemzői Az adatokat a II. táblázatban közöljük. 7
