160983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ziegler-Natta típusú katalizátorok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI I LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. II. 20. Franciaországi elsőbbségei: 1970. III. 26. (70 11085), 1970. VI. 29. (70 24 087), 1970. VII. 30. (70 28 300), 1970. VM. 08. (70 28 ©63) Közzététel napja: 19712. I. 2«. Megjelent: 1973. XII. 31. 160983 Nemzetközi osztályozás: C 08 £ 1/28 Feltalálók: * Hermans Jean Pierre mérnök, Strombeek-Bever, Henrioulle Paul vegyész, Marílles, Belgium Tulajdonos: SOLVAY & CIE, Brüsszel, Belgium Eljárás Ziegler—Natta-típusú katalizátorok előállítására l A találmány tárgya eljárás «-olefinek polimerizálásához, elsősorban izotafctikus poliprolén előállításához felhasználható katalizátor előállítására. A találmány szerint niagy sztereospecifitású Ziegler-Natta típusú katalizátort állítunk elő úgy, hogy a szokásos sztereospecifidtású TiCls-t 100 °C-nál alacsonyalbb hőmérsékleten TiCl/,dal reagáltatjuk. Ismeretes, hogy az a-olefinek polimerizálásához katalizátorként felhasználható titántriiklorid többféle kristálymódosulatban fordul elő. Bödk és Moser [Monatshefte für Ohemie 43 (1913) 1825—1843. oldal] azt észlelték, hogy a barna TÍCI3 vákuumban 150—200 °C-on hevítve ibolyaszínű kristályos TiCl3-dá alakul. A barna TÍGI3 hevítésével előállított ibolyaszínű termék alkalmazását a-olefinek polimerizálására — elsősorban izotaktikus polipropilén előállítására — több szabadalmi leírás (pl. a 2 951 045 sz. USA szabadalmi leírás) ismerteti. A fenti ibolyaszínű TÍ1CI3 katalizátor az a-olefinek — elsősorban a propilén — polimerizálásában nagy sztereospedíiitást biztosít. Az „ibolyaszínű TiCl3 " kifejezésen y-TiCl3-ot értünk. Az 1302 808 sz, francia szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet katalizátor előállítására, amelynek során a vízben, vagy a polimer mosására felhasznált oldószerekben oldódó, szerves fémvegyületekkel átitatott hordozóanyagot fölöslegben vett TiOi-dal reagáltatjuk, majd a terméket 150 °C-nál magasabb hőmérsékletre 5 hevítik, A 616 930 sz. belga szabadalmi leírásiban közölt eljárás szerint a katalizátort úgy állítják elő, hogy legalább sztödhiometrifcus mennyiségű TiClí-ot diszpergáló közeg távollétében, 15 —30 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten szerves alumíniiumvegyületeklkel elegyítenek, majd a reakdóelegyet 100—150 "C-on — előnyösen a TiCU forráspontján (136 °C) — tartják. A szabadalmi leírás példái szerint a reakdót az 15 utóbbi hőmérsékleten hajtják végre. A fent ismertetett hőmérséklet-adatok azoknak az értékéknek felelnek meg, amelyeken barna TÍCI3 TiCU távollétében is ibolyaszínű módosulattá alakul. 20 Meglepő módon azt találtuk, hogy az ibolyaszínű TiCl3-ból álló katalizátort új módszerrel úgy állíthatjuk elő, hogy a TiCU 100 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten végzett redukálásá-25 val barna TiCls-ot TiGU-dal kezeljük. Ha a barna TiCljt-ot megfelelően hosszú ideig tartjuk TiCl4-dal érintkezésiben, a polimorf átalakulás szobahőmérsékleten is végbemegy. A TiCl4-ot folyékony halmazállapotban, adott 30 esetben közömbös hígítószerek, pl. szénhidrogé-160963
