160964. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag aktív benztiadiazolok előállítására, valamint ezeket a vegyületeket aktív összetevőként tartalmazó készítmények mezőgazdasági és kertészeti célokra
160964 15 ' • •' 16 2,6-dijód-4-cianofenol (ioxinil) 4,6-dinitro-ortokrezol (DNOC) 2-szek.-butil-4,6-dinitrofenol (dinoseb) pentaklórfenol (PCP) Klórozott zsírsavak: monoklórecetsav (SMAC) triklórecetsav (TCA) a,«-diklórpropionsav (delapon) a,a,a-triklórpropionsav (TCP) Vegyes herbicidek: 3-amino-l,2,4-triazol (amitrol) 3,6-endoxohexahidroftálsav (endothal) maleinsavhidrazid (MH) 2,3,6-triklórbenzoesav (TBA) 2-metoxi-3,6-diklórbenzoesav (dicamba) l-(3',4'-diklórfenil)-3-metil-2-pirrolidinon (BV 201) l-(3'-klór-4'-metilfenil)-3-metil-2-pirrolidinon (BV—207) N,N-dimetil-2,2-difenilacetonid (difenamid) 2,3,5-triklórpiridin-4 (daxtron) 4-amino-3,5,6-triklór-a-pikolinsav (tordon) 5-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon (Pyramin) 3-ciklohecil-5,6-trimetilénuracil (lenacil) 2,6-dinitro-N,N-dipropil-a,a,a-trifluor-p-toIui din (trifluarin) (Planadin) 5-bróm-6-metil-3-(l-metilpropil)uracil (bromacil) 3-amino-2,5-diklórbenzoesav (amiben) 2,3,6-triklórfenilecetsav (fenac) 2,6-diklór-3-metoxibenzoesav (mediben) N-(3-klórfenil)-izopropilkarbamát (CIPC) 2,6-diklórbenzonitril (diklobenil). A találmány szerinti készítmények dózisa nagy mértékben függ a felhasználás területétől és az alkalmazott aktív anyagtól. Sőt, egy felhasználási területen belül is, pl. gyomirtásnál, különböző tényezők 'befolyásolják a kielégítő hatáshoz szükséges dózist, így az irtandó gyomnövény fajtája, a termelt növények állapota, az aktív anyag felhasználási módja. Általában azonban megállapítható; hogy gyomirtáshoz 1—20 kg/hektár dózis adja a kívánt hatást. Ha az aktív anyagokat morfogenetikus hatásuk miatt alkalmazzuk, kisebb dózis, például 10 kg/hektár dózisig terjedő aktív anyagmenynyiség a kielégítő adagolás. Ha a vegyületeket a talaj nélküli növénytermesztésnél használjuk, pl. a gyökér növekedésének serkentésére, 1—100 ppm közötti koncentrációja általában jó eredményeket ad. A találmány szerinti vegyületek új anyagok, kivéve a VI képletű vegyületeket, amely képletben v i: R2 hidrogénatom, metil- vagy etilgyök és Y klór- vagy brómatom. Az utóbbi vegyületeket V. G. Peson és munkatársai írják le (Zhurnal Obschej Khimic 33, 1096—1101; 1752—1959 [1963]). Ezen vegyületeknél növényekkel kapcsolatban biológiai aktivitás azonban nincsen leírva. A találmány szerinti vegyületeket a hasonló vegyületek előállítására ismert módszerekkel, vagy ezekhez hasonló módszerekkel állíthatjuk elő. Így pl. a találmány szerinti vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a VII képletű vegyületet, amely képletben 5 A hidroxilcsoport, Y klór- vagy brómatom, Z hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyökn és n értéke 0, 1, 2 vagy 3, 10 / Hal—CH—COOR I Rí 15) képletű vegyülettel reagáltatjuk, amely képletben Rt hidrogénatom vagy 1—3 szénatomot tartalmazó alkilgyök, R 1—10 szénatomos alkilgyök és Hal halogénatom, 20) és a reakciót savkötőszer jelenlétében végezzük. Alkalmas savkötőszerek pl. a szerves bázisok, mint piridin és kollidin és a szervetlen bázisok, pl. alkálikarbonátok és -hidroxidok. A reakciót előnyösen katalitikus mennyiségű alkálifémjo-25- did, pl. káliumjodid és oldószer jelenlétében végezzük. Megfelelő oldószer pl. valamilyen keton, így az aceton. A reakció hőmérséklete 20 és 100 C° között változhat, előnyösen az alkalmazott inert oldószer forráspontja. 30 A fenti reakció során alkalmazott kiindulási anyagokat a megfelelő metoxi-2,l,3-benztiadiazolokból állíthatjuk elő, a VIII reakcióséma szerinti hidrolitikus éterhasítással. A reakcióegyenlet képleteiben Y, Z és n a fent megadott jelen-35 tésűek. A hidrolízist tömény (go^/o-os) kénsavval hajthatjuk végre. Ezenkívül más reagenseket is ahsználhatunk a hidrolízis reakcióra, pl. piridint, sósavat, hidrogénbromidöt. A reakció hőmérséklete 100—120 C°. A reakciót végezhetjük oldó-40« szerek nélkül is, ebben az esetben a sav az oldószer szerepét is betölti. Az említett metoxi-2,l,3-benztiadiazolokat különböző módszereket alkalmazva állíthatjuk elő, 45 például: 1. O-feniléndiaminok gyűrűzárásával, például a IX reakcióegyenlet szerint. A gyűrűzárást savkötőszer, pl. trietilamin jelenlétében végezzük. 2. Metoxi-2,l,3-benztiadiazoloknak a X reak-5(* cióegyenlet szerinti halogénezésével. A reakcióegyenletben szereplő képletekben Y, Z és n a már megadott jelentésű. Megfelelő halógénezőszer pl. a CI2, Br2, brómszukeinimid savas körülmények között, előnyösen kénsav jelenlété-55 ben. 3. Egy halogénezett 2,1,3-benztiadiazolnak a XI reakcióegyenlet szerinti nukleofil szubsztitúciójával. A reakcióegyenletben Y, Z és n a már megadott jelentésű. A reakciót metanolos nát-60 riummetoxidoldatban végezhetjük, refluxhőmérsékleten, vagy annál magasabb hőmérsékleten, pl. 130 C°-on. autoklávban. Alkalmazhatjuk a nátriummetoxidot valamilyen magas forráspontú oldószerben, pl. diglimben (fp. 160 C°) is. 65 Megállapítottuk továbbá, hogy a reakció kielégí-8
