160952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására olefinek polimerizációjához
160952 9 val a 9. példa szerinti módon végezzük a polimerizációt. 239 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása fj = 1,7 dl/g és térfogatsúlya 0,319 g/cm% •'=•:: Az 1 g titánra számított polimer hozam 990.000 g. 16. példa A-katalizátort a 15. példa szerinti módon állítjuk elő, azzal á különbséggel, hogy 8,80 g dioxánt használunk! Az őrlemény titán-tartalma 0,76%. Az őrölt termék 0,089 g-jának felhasználásával polimerizálva 124 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 2,4 dl/g és térfogatsúlya 0,364 g/cm3 . Az 1 g titánra számított polimer hozam 188.000 gi 17. példa '20 g vízmentes MgCl2-t 0,61 g tiofénnel és 0,8 g TiCLí-dar együtt megőrölünk a 9. példa szerinti módon. Az őrölt termék titán-tartalma 0,82 súly%. Az őrölt termék 0;045 g-jának felhasználásával a 9. példa szerinti módon hajtjuk végre a polimerizációt. 280 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 2,0 dl/g. Az 1 g titánra számított polimer hozam 767.000 g. 18. példa A 17. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy komplexképzőként 0,55 g. benzaldehidet használunk. Az őrlemény titán-tartalma 0,85%. Az őrölt termék 0,073 g-jának felhasználásával polimerizálva 298 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 2,6 dl/g és térfogatsúlya 0,364 g/cm3. Az lg titánra számított polimer hozam 534.000 g. 19. példa A 18. példa szerinti módon járunk el, azzal á különbséggel, hogy komplexképzőként 0,24 g acetont használunk. Az őrölt termék titán-tartalma 0,85 súly%. Az őrölt termék 0,116 g-jának felhasználásával polimerizálva 379 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 2,4 dl/g és térfogatsúlya 0,380 g/cm3 . Az 1 g titánra számított polimer hozam 379.000 g. 20. példa 10 g vízmentes MgCl2-t megőrölünk az 1. példa szerinti módon 0,41 g TiCl3 -ot tartalmazó 3 TiCls • AlCl3 -dal és 0,18 g nafta-dioxánnal egvütt. Az őrölt termék titán-tartalma 0,32 súly%. Az őrölt termék 0,216 g-jának felhasználásával a 9. példa szerinti módon végezzük a polimerizációt. 306 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 2,7 dl/g és térfogatsúlya 0,330 g/cm3 . 10 Az 1 g titánra számított polimer hozam 537.000 g. 21. példa 5 A 9. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a magnéziumkloridot_és ä p-klórfenolt először 2 órán át őröljük TiCl/, nélkül, azután a kapott terméket további 2 órán át őröljük TÍCI4 jelenlétében. 10 Az őrölt termék tiátn-tartalma 0,79%. Az őrölt termék 0,0616 g-jának felhasználásával polimerizálva 388 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 1,8 dl/g és térfogatsúlya 0,412 g/cm3 . 15 Az 1 g titánra számított polimer hozam 800.0'00 g. 22. példa , 20 A 9. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a magnéziumkloridot elő^ szőr 2 órán át őröljük a TiCl4-dal együtt, majd a kapott terméket további 2 órán át őröljük p-klórfenol jelenlétében. . 25 Az őrölt termék 0,0754 g-jának felhasználásával polimerizálva 375 g polietilént kapunk, amelynek belső viszkozitása rj = 1,9 dl/g és térfogatsúlya 0,357 g/cm3 . Az 1 g titánra számított polimer hozam 30 478.000 g. 23. példa 9,3 g C6 H 5 OTiCl 3 -ot 200 ml Na—K ötvözetről 35 desztillált n-heptánban oldunk 80 C° hőmérsékleten egy keverővel, hűtőyel és adagolótölcsérrel felszerelt, nitrogéngázzal töltött négynyakú lombikban. A lombikba az előbbi hőmérsékleten 3,35 g dioxánt adagolunk egy óra alatt. A lom-40 bikot lehűtjük, majd a reakcióelegyet szűrjük, a szilárd anyagot n-heptánnal mossuk és vákuumban megszárítjuk. Téglavörös színű terméket kapunk, amelynek titántartalma 16,85 súly%. Egy vibrációs malomban inert gáz atmoszfé-45 rában 13,35 g vízmentes MgCl2 -ot és C R H 5 OTiCl 3 dioxánnal képzett addíciós vegyületének 7 g-ját 24 órán át őröljük. A kapott termék Ti-tartalma 5,38 súly%. 50 Egy mágneses keverővel, spirállemezekkel és zárószerkezettel felszerelt 2,5 literes autoklávba 1000 ml Na—K ötvözetről desztillált n-heptánt és 2 g Al-triizobutilt töltünk. Az autoklávot 75 C°ra melegítiük, és betöltjük az előbbi bekezdés 55 szerint előállított őrlemény 0,045 g-ját. Az autokláv nyomását ezután hidrogénbevezetéssel 3 atm-ra, majd etilénbevezetéssel 13 atm-ra növeliük. A hőmérséklet eközben 85 C°-ra emelkedik. Az autokláv nyomását a polimerizáció 60 közben etilénbevezetéssel állandó értéken tartjuk. Négy óra múlva a polimerizációt leállítjuk, és a kapott 133 e polimert eltávolítjuk az autoklávból. A kanott termék határviszkozitása tetralinban 135 C°-on mérve 2,2 dl/g, sűrűsége 0,350 65 g/cm3 . A polimerhozam 550 000 g/g Ti. 5
