160928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényérzékeny vegyületek előállítására

160928 85 86 A következő példák során néhány további vegyületről is bemutatjuk, hogy alkalmasak kevert kondenzátumok előállítására. 88. példa: 10,8 súlyrész 3-metoxi-difmilamin-4-diazónium kloridot 97,3%-os tisztaságban, (1. táblázat,, 2. sz. diazo-jvegyület, klorid) és 0,96 súlyrész paraformaldehidet alaposan összekeverünk, és élénk keverés közben beadagoljuk 11,8 súlyrész 93%-os foszforsaiviba. Az elegyhez azután 1,57 súlyrész 2^6-bisz-l(imetoxim6til)-4-imetil-fenolt adunk (S9. sz. Bi-komponens, 1. táblázat) erős kéverés közben. Az elegyet 40 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten a keverést még 24 óra hosszat folytatjuk. A keletkezett nyers kondenzátum vízben tiszta oldatot képez és ezt a tulajdonságát akkor sem veszti el, ha a kondenzátumot szobahőmérsékleten több hónapon át tároltuk. Ha a 2j6ibiszH(metoximetil)-4-metil-fenolt úgy adagoljuk a foszforsavhoz, hogy az elegyben nincs még diazo-vegyület és formaldehid, akkor a termék gyorsan feloldódik, de pár másodperc múlva a kondenzációs termék rosszul oldódó kondenzátummá alakul át, mely forró vízből és savas közegből egyaránt kicsapódik. 89. példa: 32,3 súlyrész 3-imetoxi-difenilaimin-4-diazónium szulfátot (1. táblázat, 2. sz. diazo-vegyület, szulfát) feloldunk 100 térfogatrész 86%-os foszforsaviban. Élénk keverés közben cseppenként hozzáadunk 28,6 súlyrész 4,4'-ibisz-(etoximetil)-difenilétert (1. táblázat, 34. sz. Br-komponens). A keverést 1 óra hosszat folytatjuk melegítés nélkül, majd. 40 °C-on 3,5 órán át keverjük, végül egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kondenzációs elegyet vízben feloldjiuk. Tiszta oldat keletkezik. Az oldatból a kondtenzátumot kloridvegyület alakjában lecsapjuk a 29. példában leírt módon. A termék súlya 41 „'8 súlyrész. A kondenzációs termékben diazo-^csoportonként 15,8 szénatommal több van, mint az eredeti diazo-csoportot tartalmazó vegyületben volt a kondenzáció előtt. (C 65,9%, N 8,0%, Cl 8,8%; az atomok aránya: 28,8 :3 :1,3.) A 4,4'-bisz-(etoximetil)-difeniléter viszkózus olaj, melyet a kereskedelmi forgalomban is kapható 44Mbisz^(kiórmetu)-dMeniléterből állítunk elő nátriumetiláttal való reagáltatással. 90. példa: Az eljárás azonos a 89. példában leírttal, azzal az eltéréssel, hogy 4,4'-bisz-i(etoxitmetil)-difeniléter helyett ekvivalens mennyiségű (23 súlytrész) 4,4Mtisz^(hidroximetil)-difenilétert használunk (1. táblázat, 35. sz. Bi-kotmponens). A hidroximetil vegyületet finoman elporítjuk és kis adagokban, keverés köziben adjuk az oldathoz. Ha a kondenzálást nem vezetjük kellő gondossággal, akkor olyan termékek keletkezá nek, amelyek vízben gyengén oldódnak, vagy teljesen oldhatatlanok. (Főként olyan kondenzátumok, melyek egymással reagáló hidroximetil-vegyületekiből keletkeznek.) A kondenzátum feldolgozása a 89. példában leírttal azo-10 nos módon történik. A termék súlya 41,2 súlyrész. (C 65,0%, N 8,4%, Cl 8,7%; az atomok aránya: 27,4 : 3 :1,23.) A 4,4'-bisz-4(hidroxiimetil)-difeniléter előállítása a megfelelő diacetil-jvegyület lúgos elszappa^ 15 nosításával történik, ahogy ezt a 2i9. példában leírtuk. A találmány szerinti eljárással előállított 89. és 90. példában leírt kondenzációs termékek jó eredménnyel használhatók fel fényérzékeny ré-20 tegek előállítására, melyek készítését a 29. példában ismertettük. 25 30 35 40 50 55 91. példa: A következő komponensekiből összeállított keveréket kondenzálunk a 65. példában leírt módon: a) fo) 4-diazo-difenilamin-.3-karboxilsav (belső só) (1. táblázat, 11. sz. diazo-vegyület belső sója) 86%-os foszforsav 4,4'-bisz-(metoximetil)-difeniléter (1. táblázat, 15. sz. Bi-komponens) (5,f5 sr. 11,0 sr. 51,0 sr. 51,0 sr. 5,2 sr. 5,2 sr. A tiszta nyers kondenzátuimot két részre osztjuk. Az egyik felét hozzáadjiuk 2i90 térfogatrész metanolhoz, csapadék válik ki, melyet leszűrünk és 80 térfogatrész metanollal mosunk, majd szárítunk. A kondenzátum másik felét hozzáadjuk 370 térfogatrész metanolhoz, a kivált csapadékot leszűrjük, 100 térfogatrész metanollal háromszor mossuk, majd szárítjuk. Az első termék súlya 8 súlyrész. <C 59,1%, N 6,1%, P 5,6%; az atomok aránya: 34 : 3 :1,25), a második termék súlya 6,8 súlyrész i(C 63,5%, N 7,3%, P 3,3%; az atomok aránya: 30,4 :3 :0,i61). 60 Az elemzés adatai alapján feltehető, hogy a kondenzátumban a diazo-csoportot tartalmazó vegyület és a második komponens moláris aránya az első esetben 1 : Iß és a második eset-65 ben 1 :1,24. 43