160892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazabiciklusos vegyületek előállítására
160802 •51 52 ból történő átkristályosítás után 153°-on olvad; [etpD = —.328° ± 1° (e = 0,888 kloroformban). Vékonyiiéteg-kramatogramm. (szilikagélen, hexán-etilacetát 4 : 1 arányú rendszerben): R/ = = 0,44. Ibolyántúli abszorpciós színkép: Ámax etanolban 295 (f == 18 300), etanol/fcáh'uimjhidiroxidban 338, az etanol/káliuimlhidroxidos minta hidragénkloriddal való megsavanyítása után 338 millimikronmál. Infravörös abszorpciós színkép (ímetilénkloridlban): jellemző sávok 3,40, 5,60, 5,72 (váll), 5,80—5,92 és 6,28 mikronnál. A kiindulóanyag előállítása során felhasznált 4-terc.butil-benzilglioxál-hidrát az alábbi módon állítható elő: 10,6 g 4-terc.butil-ifenilecetsavklorid (előállítva 10 g 4-terC;)aiutil-fenilecetsav 60 ml tionilkloriddal 3 óra hosszat 60°-on történő melegítés, a tionilklorid feleslegéneik csökkentett nyomás alatti eltávolítása és a maradék benzolból a tionilklorid utolsó nyomainak eltávolítása céljából történő többszöri bepárlása útján) 100 rnl száraz éterrel készített oldatát lassan hozzáadjuk 8,3 g diazometán 300 ml éterrel készített oldatához. Az elegyet —5°' hőmérsékleten 10 percig állni hagyjuk, majd az diazometán felestegét és az étert csökkentett nyomás alatt, szobahőmérsékleten, ledesztilláljuk. Sárga olajszerű maradékként kapjuk a 4-terc.butilfoenzil-diazometilketont; infraVörös színképe (metilénkloridban): jellemző sávok 3,40, 3,50 (váll), 4,72, 6,10 és 7,38 mikronnál. Ezt a terméket tisztítás nélkül dolgozzuk fel tovább. 10,9 g 4-terc.butilbenzil-diazometilketon 200 ml száraz éterrel készített oldatát elegyítjük 200 ml száraz éterben eloszlatott 13,2 g trifenilfoszfinnal és az elegyet szobahőmérsékleten klb. •30 percig keverjük. Az l-(4-tere.butilfenil)-3--(trifenilfoszforanilidén)-aceton kiválik; hexánból történő átkristályosítás után 129—130°-on olvad. Ibolyántúli abszorpciós színkép: '"•max ©tanolban 314 (s = 7900), 258 (« = 16 600) millimikronnál. Infravörös abszorpciós színkép metilénkloridban): jellemző sávok 3,40, 4,72, 6,00 (váll), 6,07 és 6,60 mikronnál. Az anyalúg bepárlása útján e termék további mennyiségét kapjiuk. 9,6 g l-(4-terc.butiIfenil)-3-(trifenilifoszforanilidén)-aceton 60 ml tetnahidrofurán és 44 ml víz elegyével készített oldatához 4,2 g nátriumnitritet adunk. A szuszpenziót 10—13p hőmérsékleten keverjük és eközben hozzácsepegtetünik 44 ml 2 n sósavoldatot. Az elegyet további 10 percig 10° hőmérsékleten tartjuk, majd a szer. ves oldószeres réteget elkülönítjük és a vizes oldatot metílénkloriddal extraháljuk. A szerves oldószeres fázisókat egyesítjük és bepároljuk; a maradékot éteriből kristályosítjuk. Az anyalúgból kinyerhető terméket 80 g savval mosott szilikagélen krotaatografáljuk. Benzollal és 96 : : 4 arányú benzol-etilacetát eleggyel eluáljuk a nem kristályosodó 4-terc.butnbenzil-glioxál-hidrátot. Ibolyántúli abszorpciós színképe: ^max etanolban 250—275, etamol/káliumhidroxidban 364, etanol/hidrogénkloridban 322 millimikronnál. Infravörös abszorpciós színképe (metilénkloridban): jellemző sávok 2,85—4,20, 3,40, 5,76, 6,60 és 7,30 mikronnál. Vékonyréteg-krómatogram (szilikagélen, 1:1 arányú benzol-etilacetát rendszeriben: R/= 0,57 (elkenődő). A ka-S patt terméket tisztítás nélkül használjuk fel. Analóg módon, a kiimdulóanyagok megfelelő megválasztásával állíthatók elő az alábbi vegyületek: 2-etilidén-7-feniliacetilamiino-cef-3-em-4-íkiar-10 bonsav; benzol és aceton elegyéből átkristályosítva a termék olvadáspontja 95—98 °C. Vékonyrétegrkromatogiram szilikagélen (ecetsav-toluol-víz 5:5:1 arányú rendszerben) R/• == = 0,33. Ibolyántúli abszorpciós színkép: "*-max 15 etanolban 318 millimikronnál, i-max etanol/káliumhidroxidlban 300 millimikronnál, Amax etanoVhidrogénklioridban 322 millimikronnáíl. Infravörös abszorpciós színikép (metilénkloridban): jellemző sávok 2,90, 3,29, 5,58, 5,57 (váll), 5,90, 20 6,21, 6,64 és 7,06 mikronnál. 7-fenilacetilamino^2-i(l,lHpropilidén)-cef-3-em^ -4-karbonsav, benzolból átkristályosítva olvadáspontja 102—105 °C. Vékonyrétegkromatogram szilikagélen (ecetsav-toluol-víz 5:5:1 ará-25 nyú rendszerben) R/ = 0,36. Ibolyántúli abszorciós színkép: Ä max etanolban 318 millimikronnál, Am(JX etanol/káliumlhidroxidban 312 millimikronnál és kmax ebanoiyihidrogénkloridban 318 millimikronnál. Infravörös abszorpciós szín-30 kép (káliumbromidban): jellemző savók 2,95, 3,30—3,50, 5,60. 5,66—5,76, 5,91, 6,22 és 6,64 mikronnál. 2-etilidén-7-ciánetilamino-cef-3-em-4-karbon-35 sav, aoetonból való átkristályosítás után olvadáspontja 222—2í25 °C Vékonyrétegkrornatogram szilikagélen (ecetsav-toluol-víz 5:5:1 arányú rendszerben) Rf = 0,12. (Ibolyántúli abszorpciós színkép: i-max etanolban 319 milli-40 mikronnál, ^max etanol/káliumhidroxidban 310 millimikronnál és ^max etanol/hidrogénkloridban 320 .millimikronnál. Infravörös abszorpciós színkép (káliumbromidban): jellemző savók 3,10, 3,30, 4,45, 5,60. 5,90, 6,00, 6,25 és 6,40 mikron-45 nál. 7-ciánacetilaimino-2-(l,l-prQpilidén)-cef-3-em-4-karbonsav; amorf. Vékonyrétegkromatogram szilikagélen (ecetsav-toluol-víz 5:5:1 arányú 50 rendszerben) R; = 0,18. .Ibolyántúli abszorpciós színkép: "'-max etanolban 317 millimikronnál, •Vnx etanol/hidroxidban 311 milliimikronnál és '•max etanol/hidrogénkloridban 321 millimikronnál. Infravörös abszorpciós szírtkép (káliuimbro-55 midban): 3,10, 3,30, 3,41, 4,45, 5.60. 6,02, 6,25 és 6,51 mikronnál. 2-etilidén-7-brómacetilamino-cef-3-em-4-karbonsav; amorf. Vékonyrétegkromatogram szili-60 kagélen (ecetsav-toluol-víz 5:5:1 arányú rendszerben) R/ = 0,24. Ibolyántúli abszorpciós színkép: Imax etanolban 315 millimikronnál, 2-max etainol/káliumhidroxidban 314 millimikronnál és '•max etanol/hidrogénkloridban 323 millimikron-55 nál. Infravörös abszorpciós színkép (metilén-26
