160889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás legalább 99%-os tisztaságú benzoesavmetilészter kinyerésére

3 160680 4 Az oxidációt általában ismert eljárásokkal, pl. káliumpermanganáttal végezhetjük el. Különösen előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a nyersterméket kobalt- vagy cériumsók (oxidációs katalizátorok) és peroxidképző-anyagok je- 5 lenlétében levegővel oxidáljuk. A kobalt- vagy cérium-sókat a kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,05—0,5 súly'% mennyiségben alkalmazzuk. Peroxidképző-anyagként, előnyösen aldehideket vagy a-metilén-ketonokat (pl. metil-etil-keton) 10 alkalmazhatunk: ez utóbbi ágenseket ugyancsak 0,05—0,5 súly% mennyiségben adhatjuk a reakcióelegyhez. A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével á benzoesavmetilészter forráspontjához 15 közeli forráspont-tartományba eső vegyületek számát néhány, desztilláció útján könnyen elválasztható anyagra csökkentjük és ily módon igen egyszerű körülmények között végrehajtott frakcionált desztilláció útján a kívánt tisztasági fok- 20 nak megfelelő benzoesavmetilésztert kapunk. Ez annál is meglepőbb, minthogy a melléktermékeket a tereftálsavdimetilészter-gyártás folyamán már többször elvileg hasonló oxidációnak vetettük alá. 25 A desztillálandó nyerstermék oxidatív kezelését többféleképpen végezhetjük el. Eljárhatunk pl. óly módon, hogy a desztillálandó terméket a desztillálóberendezés bepárló üstjében levegőáramban és oxidációs katalizátorok jelenlétében 30 hevítjük (szakaszos eljárás). Folyamatos eljárás esetében az oxidációt megfelelő, az oszlop elé kapcsolt berendezésben hajtjuk végre. A nyers észter oxidatív kezelése általában a savszám mérsékelt emelkedéséhez vezet. Abból a 35 célból, hogy a frakcionálásnál teljesen semleges észtert kapjunk, a reakcióelegyet desztilláció előtt előnyösen ekvivalens mennyiségű bázikus anyaggal semlegesítjük. E célra előnyösen a desztillálandó anyagban teljes mertékben oldódó 40 káliumhidroxidot alkalmazhatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás segítségével igen nagy tisztaságban előállított benzoesavmetilészter szerves szintéziseknél felhasználható alapanyag. E vegyületet különösen ben- 45 zoesav tiszta alkálifémsóinak előállítására használjuk (pl. konzerválószerek számára). Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 50 Példa. A tereftálsavdimetilészter-gyártás metanolrek||fikációjának fenéktermékéből származó technikai benzoesavmetilészter összetétele a kö- 55 vetkező: 0,2 súly% metanol; 0,06 súly% toluol; 1,38 súly'% p-xilol; 1,23 súly% 140—198 C° forráspont-tartományú komponensek; 92,9 súly'% benzoesavmetilészter; 0,33 súly% o-toluilsavmetilészter; 4,8 súly'% p-toluilsavmetilészter. Az 60 Összetételt gázkromatográfiás úton határozzuk meg. A . kiadásért íelel: a Közgazdasági 73.7783/4 — Zrínyi Nyomda Budape 700 súlyrész fenti nyersterméket 1,4 súlyrész ' zsírsavas kobaltsó és 4 súlyrész metil-etil-keton hozzáadása után 3 órán át 20 tányérral rendelkező ütközőtálcás oszlopon teljes reflux mellett forralunk, miközben a forrásban levő anyagon 1-térfogatrész/perc sebességgel levegőáramot vezetünk át. Ezután az elegyet,, frakcionált desztillációnak vetjük alá. A reflux-arány 5:1. Az eredményt a táblázat 1. sorában ismertetjük. összehasonlítás céljából a táblázat 2—4. soraiban azonos kiindulási anyag analóg módon elvégzett frakcionált desztilláció jának eredményeit ismertetjük; e kísérleteknél azonban a kiindulási anyagot nem vetettük alá oxidatív előkezelésnek. 40 gyakorlati tányérszámmal rendelkező oszlopot alkalmazunk; az összehasonlító kísérleteknél a ref lux-arányt 10:1 és 40:1 között változtatjuk. A maradék mennyisége minden kísérletnél a betáplált anyag kb. 10 súly%^a. A 4. sz. összehasonlító kísérletnél a lényegesen hatásosabb oszlop és igen nagy ref lux-arány ellenére is rosszabb eredményt kaptunk, mint a találmányunk szerinti eljárás alapján sokkal olcsóbb oszloppal és kisebb ref lux-aránnyal végrehajtott 1. kísérlet esetében. Az oszlón A tel3es

desztillátuim Kísérlet tányér Reílux_

benzoesavmetilészter sorszám * ~ arány (legalább 99 súly%-os) szam tartalma 1 ß0 5:1 84 2 40 10:1 25 3 40 20:1 67 4 40 40:1 78 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás legalább 99%-os tisztaságú benzoesavmetilészter kinyerésére p-xilolnak p-toluüsavmetilészteren keresztül, folyadék fázisban levegővel történő oxidációja útján végrehajtott tereftálsavdimetilészter-gyártás melléktermékeiből azzal jellemezve, hogy a melléktermékeket frakcionált desztilláció előtt oxidatív kezelésnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidatív kezelést oly módon végezzük el, hogy a nyersterméket a betáplált anyagra számítva 0,05—0,5 súly% kobalt- vagy cérium-só és 0,05—0,5 súly% peroxidképző-anyag jelenlétében levegővel oxidáljuk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oxidációs katalizátorként zsírsavas kobalt- vagy cérium-sókat és peroxidképző-anyagként aldehideket vagy a-metilén-ketonokat alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidatív kezelésnek alávetett anyagot frakcionált desztilláció előtt semlegesítjük. és Jogi Könyvkiadó igazgatója t, Felelős vezető: Bolgár Imre 2