160884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkálirodanidok előállítására
3 160884 4 fid és a kén közötti mólarány 1:1000 és 1:2000 között legyen. A reakcióelegy csekély mennyiségű nedvesítőszert is tartalmazhat. Az eljárás gyakorlati kivitele pl. oly módon történik, hogy alkálirodanid-oldatban az alkáliszulfidot és a nedvesítőszert kb. 120 C° hőmérsékletre melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 1—2 óra alatt sztöchiometrikus mennyiségi arányban adagoljuk hozzá az alkálicianidot és a ként; előnyös, ha a ként a sztöchiometrikus mennyiséghez képest némi feleslegben adagoljuk a reakcióelegyhez. A reakció befejeződése után a reakcióelegy ben csekély mennyiségben jelenlevő alkáliszulfidot hidrogénperoxiddal (amelyet legfeljebb 35 súly %-os koncentrációban alkalmazunk) kb. 80 C°ig menő hőmérsékleten, élénk keverés közben szulfáttá oxidáljuk, majd ezt a szulfátot báriumkarbonáttal báriumszulfát alakjában lecsapjuk. A levált báriumszulfátot szűréssel különítjük el. A szűr letet betöményítjük és a terméket kristályosítjuk; az így kapott alkálirodanid tisztasága kielégíti a kereskedelmi minőségi követelményeket. Ha az eljárást nedvesítőszer jelenlétében folytatjuk le, akkor ezt előnyösen az alkáliszulfiddal együtt adjuk a reakcióközeghez. A találmány szerinti eljárás az eddig ismert eljárásokon alapuló várakozással ellentétben nem igényli kénpor kiindulóanyagként való alkalmazását; az olcsó, könnyen beszerezhető és kezelhető folyékony kén a találmány szerinti eljárással gyakorlatilag kvantitatív hozammal, az eddigi eljárásokhoz képest rövidebb reakcióidő alatt reagál az alkálicianiddal és képezi a kívánt alkálirodanidot. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik: 1. példa. Nátriumrodanid előállítása. Egy keverővel, csepegtetőtölcsérrel, visszafolyató hűtővel és a kén beadagolására alkalmas elzárható adagolócsővel felszerelt kétliteres lombikban 100 ml vizes NaSCN-oldathoz, amely 68,2 g nátriumrodanidot tartalmaz, 4 csepp nedvesítőszert (alkálival szemben stabil nedvesítőszer, pl. Marlophen — a Chemische Werke Hüls gyártmánya — vagy valamely hasonló típusú termék alkalmazható e célra), valamint 1 g-Na2S-9H 2 0-ot adunk és az elegyet 120 C° hőmérsékletre melegítjük. Ezután 392 g (8 mól) nátriumcianidot 40%-os vizes oldat alakjában, valamint 258,5 g ként (8 mól + 2 g felesleg) adagolunk hozzá 1 óra alatt, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 120 C°-on tartjuk. Ügyelünk arra, hogy a beadagolás folyamán a kén mindig némi feleslegben legyen a reakcióelegyben. Az oldatban a reakció befejeződése után a kiinduló közegben jelenlevő nátriumrodaniddal együtt összesen 713 g NaSCN van jelen, ami a képződött nátriumrodanid-mennyiség alapján számítva 99,4%-os termelési hányadnak felel meg. Ezután a nátriumszulfidot 3%-os hidrogénper-5 oxid hozzáadásával, 80 C° hőmérsékleten, élénk keverés közben oxidáljuk mindaddig, míg a reakcióelegyből kivett minta ólomacetáttal már nem mutat elszíneződést. Ehhez 100 ml 3 súly %-os hidrogénperoxid-oldatra van az adott eset-1° ben szükség. Más hidrogénperoxid-koncentrációval és más oxidációs hőmérséklettel folytatott összehasonlító kísérletek során az alábbi hidrogénperoxidoldat-mennyiségekre volt szükség: H202 -koncentráció. Hőmérséklet Fogyasztás súly% C° ml 3 30 100 35 30 8,5 35 80 8,5 Az oxidált oldathoz 4,5 g báriumkarbonátot adunk, majd az elegyet 1 óra hosszat 80 C° hőmérsékleten tartjuk, azután 0,5 g ammónium-30 karbonátot adunk hozzá. Ezzel a szulfátot gyakorlatilag teljesen leválasztjuk és a csapadékot azután kiszűrjük a reakcióelegyből. A szűrletként kapott oldatot csökkentett nyomás alatt kb. 60 súly% szárazanyagtartalomig 35 bepároljuk, majd 30 C° alatti hőmérsékleten kikristályosítjuk a nátriumrodanid-dihidrátot (NaSCN-2H2 0). A kristályos terméket centrifugálással elkülönítjük; az alábbi összetételű terméket kapjuk: 40 NaSCN-2H2 0 98,5% szulfát nyomok bárium 5 mg/l alatt. 2. példa. Nátriumrodanid előállítása. 50 Egy keverővel, csepegtetőtölcsérrel, visszafolyató hűtővel és a kén beadagolására alkalmas elzárható adagolócsővel felszerelt kétliteres lombikban 100 ml nátriumrodanid-oldathoz, amelynek NaSCN-tartalma 62,3 g, 1,5 g Na2 S-55 . 9H2 0-ot (megfelel 487 mg Na 2 S-nak) adunk. Az oldatot 120 C° hőmérsékletre melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 392 g (8 mól) nátriumcianidot (40%-os vizes oldat alakjában), valamint 258,5 g ként (8 mól + 2 g felesleg) adunk a 2 óra 60 alatt, ügyelve arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a hozzáadás során 120 C° maradjon és a beadagolt kén mindenkor némi feleslegben legyen a reakcióelegyben. A reakció befejeződése után az oldatban a kiinduló közegben jelenlevő 65 nátriumrodaniddal együtt összesen 708 g NaSCN 2
