160883. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trialkifoszfitok előállítására

160883 3 4 tású savmegkötőszereket alkalmazunk. Eljárásunk alkalmas arra, hogy az irodalomban leírt szerves amin típusú savmegkötőszerek káros mellékreakcióját a foszfortrikloriddal (foszfamidok, foszfimidek, foszfaminsók) kiküszöbölje. A találmányunk szerinti eljárás további előnye, a trialkilfoszfitok spontán bomlásakor keletkező alkoxifoszfinsavakat eltávolítjuk. A trialkilfoszfitok autokatalitikus bomlását gátoljuk, így a végtermék további tisztítást nem igényel. A savmegkötőszerként alkalmazott nagy pufferkapaeitású rendszert úgy állítjuk elő, hogy vízmentes szerves oldószerben vagy oldószerelegyben alkoholok, klórozott szénhidrogének, ill. ezek elegyei stb. bázikus gázt (előnyösen ammóniát) nyeletünk el, majd vízmentes savanhidriddel közömbösítjük, melynek feleslege gázalakban eltávolítható az elegyből. Savanhidridként a legmegfelelőbbnek széndioxid és kéndioxid bizonyult. Az így kapott elegyhez hozzáadjuk a megfelelő alkoholt, majd intenzív keverés és hűtés közben beadagoljuk a foszforkloridot vagy annak oldószeres (iners oldószeres) oldatát (a megfelelő alkohol a pufferelegy előállításánál oldószerkomponensként is használható, akkor nem kell utólag adagolni). A fejlődő sósav hatékony megkötésére, valamint az állandó pufferhatásra utal az is, hogy a pufferelegyben alkalmazott sav gázalakú anhidrid formájában folyamatosan eltávozik a rendszerből. A foszfortriklorid beadagolása után rövid utóreakeiót alkalmazunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. Ez történhet a kivált sók szűrésével vagy vizes kioldásával. A kapott trialkilfoszfit szerves oldószeres oldatát szárítjuk és az oldószert desztilláljuk vagy közvetlenül használjuk fel. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. Példák: két fázist elválasztjuk. A metilénkloridos fázist klórkalciumon szárítjuk, szűrjük, a szüredék 315—320 ml 10—11% trimetilfoszfitot tartalmaz. Az oldatból desztillációval 270 ml (373 g) metilénkloridot kapunk vissza. A maradék 53 g 65—70% trimetilfoszfit tartalmú elegy, mely közvetlenül felhasználható, vagy belőle a trimetilfoszfit atmoszférikus vágy előnyös váküumdesztillációval kinyerhető. A kitermelés foszfortrikloridra számolva 75—78%. 2. Trimetilfoszfit előállítása 116 g (147 ml) vízmentes metilalkoholba 0 °C-on száraz ammóniagázt vezetünk be, amíg a súlygyarapodás a 30 g-ot el nem éri. Az ammonias alkoholt az 1. példánál leírt készülékben és módon 337 g (244 ml) metilénkloriddal elegyítjük, majd száraz kéndioxidot vezetünk az elegybe, míg az elegy pH-ja 7,5 nem lesz. Ezután erős keverés közben —5 °C-on beadagoljuk 25 g foszfortriklorid és 35 g (50 ml) metilénklorid elegyét. Ezután az 1. példában leírt módon még 30 percig kevertetjük, majd feldolgozzuk az elegyet. Kitermelés foszfortrikloridra számítva 58—62%. 3. Trietilfoszfit előállítása 166 g (208 ml) vízmentes etilalkoholban 0 °C-on 28—30 g száraz ammóniagázt nyeletünk el. Az ammóniás alkoholt az 1. példában leírt készülékben és módon 337 g (244 ml) metilénkloriddal elegyítjük, majd széndioxidot vezetünk az elegybe, míg az elegy pH-ja 7,5 nem lesz. Ezután erős keverés és hűtés közben —5 °C-on beadagoljuk 50 g foszfortriklorid és 69 g (50 ml) metilénklorid elegyét. Ezután az elegyet még 30 percig hűtés nélkül kevertetjük, majd 350 ml vizet adunk az elegybe és még 5—10 percig kevertetjük. Az elválasztást és a metilénklorid regenerálását az 1. példában leírtak szerint végezzük el. 68—70 g 75% trietilfoszfit tartalmú elegyet kapunk, mely már közvetlenül felhasználható, vagy belőle a trietilfoszfit vákuumdesztillációval kinyerhető (fp. 72—76 °C, 28—30 mm). A kitermelés foszfortrikloridra számolva 86%. 4. Trimetilfoszfit klórbenzolos oldatának előállítása 116 g (147 ml) metanolban az 1. példában leírtak szerint 44 g száraz ammóniagázt nyeletünk el. A metanolos ammónia oldatot az 1. példában leírt készülékben 727 g (244 ml) klórbenzollal elegyítjük, majd keverés és hűtés közben száraz széndioxidot vezetünk az elegybe, amíg a pH-ja 7,5 nem lesz. Ezután erős keverés közben —5 °C hőméisékleten beadagoljuk 75 g foszfortriklorid 83,5 g (75 ml) klórbenzollal készült oldatát. Az elegyet a beadagolás befejezése után még 30 percig hűtés nélkül kevertetjük. Ezután a szerves és vizes fázisokat elválasztjuk, a klórbenzolos fázist klórkalciumon szárítva 358 ml klórbenzo-1. Trimetilfoszfit előállítása 45 116 g (147 ml) vízmentes metilalkoholba 0 °C-on száraz ammóniagázt vezetünk be, amíg a súlygyarapodás a 30 g-ot el nem éri. Az ammóniás alkoholt keverővel, hőmérővel és gázbeve- 50 zetővel ellátott lombikban 337 g (244 ml) előzőleg 0 °C-ra hűtött metilénkloriddal elegyítjük. Az elegybe keverés és hűtés közben addig vezetünk be száraz széndioxidot, míg az elegy pH-ja 7,5 nem lesz. Az így képezett elegybe 55 erős keverés közben (—5) °C hőmérsékleten beadagoljuk 50 g foszfortriklorid 69 g (50 ml) metilénkloriddal képezett oldatát. A beadagolás után az elegyet hűtés nélkül még 30 percig kevergetjük. Ezután 350 ml vizet adunk az elegy- 60 hez és 5—10 percig kevergetjük. Ezáltal a kivált ammóniumsók feloldódnak, a fölös metanol, valamint a melléktermékként képződött foszfinsavak ammóniumsó formájában a vizes fázisba kerülnek. A keverés megszüntetése után a 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2