160872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nyolc gyűrűtagú heterociklusos vegyületek előállítására
9 160872 10 maitográfiásan ellenőrizzük. Három óra múlva a reakció befejeződik. Az elegyet melegen leszűrjük, lehűlni hagyjuk és a terméket izopropanolból kétszer átkristályosítjuk. Olvadáspont 79—81 °C. Hozam 49,7 g, ami az elméleti hozam 70%-<a. A tömeg- és infravörösspektrum azt mutatja, hogy a termék a XVI képletnek felel meg. 4. példa: CIH2C—CO—N \ \ CH2 —O—H 2 C vegyületnek felel meg. 5. példa: N—OC—CH2CI 10 Keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel felszerelt lombikba bemérünk 46,8 g klóracetamidot, 33 g paraformaldehidet és 300 ml 15 metanolt. Az elegyet az oldószer forrpontjáig melegítjük és katalizátorként hozzáadunk egy kismennyiségű p-toluolszulfonsavat, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg a reakció hat óra 20 múlva be nem fejeződik. A reakció befejeződését vékonyrétegkromatográfiásan állapítjuk meg. Ezután a reakcióelegyet melegen szűrjük és a szűrletet több lépésben bepároljuk. Ennek során először a még jelenlevő kiindulási anyag 25 válik ki. A bepárlást folytatva kapjuk a reakcióterméket, amit benzolból addig kristályosítunk át, amíg az olvadáspont állandó nem lesz. Olvadáspont 101—102 °C, a hozam az elme- 30 leti hozam 59%-a. A tömeg és infravörös spektrumok azt mutatják, hogy a reakciótermék a XVII képletű" CH2 —O—HjC 39 40 Keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott lombikba' bemérünk 41 g triklóracetamidot, 30 g paraformaldehidet és 500 ml 49 metanolt. Az elegyet forrásig melegítjük, majd katalizátorként hozzáadunk egy kevés p-toluolszulfonsavat. A reakció hét óra múlva befejeződik. Az elegyet melegen szűrjük és az anyalúgot §@ vákuumban szárazra pároljuk. Viszkózus olajszerű anyag marad vissza, amely hamarosan kristályosodik. Ezt tisztítás céljából széntetrakloridból többször átkristályoaítjuk, amíg az olvadáspont állandó nem lesz. 55 Olvadáspont 119—120 °C, a hozam az elméleti hozam 53,2%-a. A tömeg és infravörös spektrum azt mutatja, hogy a reakciótermék a XVIII képletű CH2 —O—H2C 60 / \ CI3C—CO—N N—OC—CCI3 \ / CH2 —O—H 2 C vegyületnek felel meg. S6 Az alábbi táblázatban további I általános képletű vegyületéket ismertetünk. Az 1. oszlopban az R gyök összetételét adjuk meg. A 2. oszlop az előállítási eljárásra vonatkozik. A azt jelenti, hogy az 1. példa szerinti módon járunk el kiindulási vegyületként dimetilol-vegyületet alkalmazva, B azt jelenti, hogy a 3. példa szerinti módon járunk el, H2N-vegyületből és paraformaldelhid'ből indulunk ki és ineift szerves oldószerben (toluolban) dolgozunk, G jelentése: a 4. példa szerinti módon járunk el, H2 N-vegyületből és paraformaldéhidből kiindulva, és a reakciót poláris szerves oldószerben (metanolban) valósítjuk meg. A 3. oszlop azt adja meg, hogy a megadott módon előállított I általános képletű vegyületek esetében milyen olvadáspontokat (op.), ill. •forrpontokat (fp.) kaptunk és a 4. oszlop a kitermelési adatokat tartalmazza. Táblázat I II III IV R összetétele Eljárás Op., fp., (°C) Hozam e/o) H3C—O— HsC—O— Br Br I I H2C—HC—HÍÍC—O— H;A=HC—H2 C— O— C6H5—O— HO—HÜC—H 2C—O— H53C17— Cl I H2C— CI3CF3C(CF2 ) 7 CeHö— 3-pMdil 6. példa: A Op. 134—136 23,4 C Op. 135—137 41,8 B Op. 79— 81 69,7 B nem desztillálható 95,7 A Fp. 145—150 5 Hgmm-en 57,7 C Op. 128—138,5 85,6 C nem desztillálható 82,0 C Op. 87— 88 51,5 C Op. 101—102 59,0 B Op. 115—117 53,2 C — 34,8 C — 89,1 C — 85,1 Pamutszövetet Foulatrd-gépen vizes fürdővel, amely literemként 150 g XVI képletű vegyületet 5
