160838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difeniletiléndiaminszármazékok előállítására
m mögen elegyet kapjunk. Az alkohol : víz elegy aránya előnyösen 1 : í. A 'Schiff-bázist egymólos oldatban mérjük be. Katódként h'ranyt, ólmot vagy rezet (előnyösen higanyt), anódként szenet vagy platinát alkalmazhatunk. A katódpotenciál —1,5 V. Az elektrolitikus redukciót általában 25—30 °C-on hajtjuk végre. [Irodalom: M. J. Allen, J. Am. Chem. Soc. 72, 1.14. (1950), F. D. Popp és H. P. Schultz, Chem. Rev. 62, 19 (1962).] 10 kristályos, nyers terméket 25 lepéses Craig-elj árassal frakciókra bontjuk. 1, literhez 26 választótölcsért használunk "tel, 'A^'módszert az:' E. Hecker, Verteilungsverfahren' im Laboratorium, Verlag Chemie,' ' Weinnemi/Bergstrasse; 1955 szakkönyv ismerteti. Oldószerként 20p0_ml kloroform, 200 ml metanol,1 '17.74^ ml víz" eV 2fr ml 37%-os sósavoldat elegyét alkalmazzuk. A' megosztást 20 n C-on végezzük, a felső és alsó" fázis aránya 500 : 300 ml. A difeniletiléndiaminokat továbbá a Schiffbázisok anódos redukciójával, is előál|jthatjuk. Elektródként magnéziumot, oldószerként 0..5 mólos, vízimentes piridines inátriumjodii-oldatol alkalmazunk. A reakciót 40 °C-bn végezzük. Az elektródpotenciál 30 V. A Schiff-bázis koncentrációja 0,3 mól/l. [Irodalom: M, D. Rausch, V^. E. Mc Ewen és J. Kleinberg, J. Am. Chem. Soc. 76. 3622 (1954).] Redukálószerként cinket, vagy nátriumot is felhasználhatunk. Ha a redukciót nátriummal végezzük, protonmentes oldószerben, előnyösen tpluolban hajtjuk végre a reakciót. Á reakcióelegy feldolgozása"" során az adott esetben jelenlevő csekély mennyiségű mellékterméket csökkentett nyomásion végzett desztillációval távolítjuk el. A terméket adott esetben desztillációval különíthetjük el. A diaszlerc'omer elegyet általában előnyösen a módosított kirázás os eljárással választjuk el. Qldószerélagyként előnyösen kloroform': metanol^ : \' móíós vizes sósavoltlat eíegyet'alkaímastan^, az egyes komponensek aránya' célszerűén 4d': 12"': 4'8' térfogatrész. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül aS aláblpi pélaj|kt)an részletesen ismert"1 "'" 11 1. példa: Racém és mező N.N'-dibutil-a.o'-di-(3-klór-4--metoxifenu)-etuendiamm előállítása 1,6 g higany(II)kloridot 200 ml absz. etanolban oldunk, és az oldathoz 16,,^ g <0',é g-atom) alúmíniumfólíát adunk. A'z elegyet vízfürdőn a hidroáéifejlődés''meqhiáu|'ás|ig rnélégííiüli, majd 45,0 g(Q,? rnól)'f-tIor-^metoxib'enz; lidéTrbutüami'n |00 ml ' eíánoftaf készíteti oldatát adjuk hozzá. A redukció hojiejjődes lsözben megy vé^be.' A "fém fejöjdódasa után'az elegyhez 'részletekbén '§'60 nü'&p mól) |7.$b-ós' sása voldatot adunk, és' az elegyet vízfürdőn szárazra pároljuk. "A'"maradékhoz annyi' §Q?/0 -os ná'triumhidröxid-oldatot adunk, hogy áz először csapadék alakiában kiváló ' aluniíníumriiaroxi'^ aluminátképződés közben ismét feloldódjon, és az elegy erősen lúgos legyen. A terméket kloroformba extraháljuk, a kloroformos oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk'," és az elegybe sósavgázt vezetünk. Ekkor a bázisok a megfelelő hidrókloridokká ajakúlnak" A"szerves oldószert lepároljuk,' majd a' bafnászoldes, 15 20 25 30 .'ft. 35 40 45 50 55 60 A reakcióelegyből, a következő anyagokat választjuk el: a 0—3. részbőí (maximum: a 0^ részben) racém ' N,N'-dibúíil-a,a'-dí-(3-klór-4~> -metoxifenil)-ctiléndiamint; az "5—14. részből' (maximum: a 8. részben) mezo-N; N'-dibutil-cf,a'-di-(3-klór-4-metoxifenil)-etiléiídi,amint. és a 17—24. részből (maximum: 'á' 22. 'részben) 3--klór-4-metoxibenzil-n-butilamin melléktermé'ket. A racém N.N'-dibuül-a,a'-di-(3-klór-4-metoxifenil)-etiléndiamin'-dihídróklpHd( ' azonosítást adatai: Színtelen, kristályos anyag, op.: 214—219 C C (etanolból): Hozam:' 16,2 g (31®/p. Elemzés C/.H/.C^ClaN;,-2HCI képletre (M— = 528,4}: " '" '*"" ' '" '-Számított %: C = 45,76 H = 6,89 N = 5,32 Talált %: C = 54,66 H = 6,78 N = 5,30 Cl=26,85 A mezo-N,N'-dibutil-a,a'-di-^3-klór-4-metoxifeniü)-.étiléndiamin-di-hidíiő*kíorid" aábnoíáltrísi adatai: Színtelen, kristályos anyag, op.: 210—214 °C (etHnolbolV? Hbzan1:*r 11.6'l ?: P.2S)- '* tft " f " Elemzi? ^HslÖzCÄ S5m*Wetre (M = = 526,4): ***" "' *= Számított %: C = 54,76 H = 6,89 N = 5,32 Cl = 26,94 Talált %: C = 54,81 H = 6,76 N = 5,30 Cl =26,84 A 3-klór-4-metoxibenzil-buülamin-hidroklorid azonosítási adatai: Fehér por, op.: 209 °C (dioxánból). Hozam: ío'é V"«).'' ''""* '*" --"-•*'• •' • "Elemzés' C12 H 18 ONCl-HCl képletre (M = = 264.2)": f ' " "" * Számított %: C = 54,56 H = 7,25 N = 5,30 ' ''-- •' 6=^26,83 *'' ,( ' '" Talált %: 2. példa: ' C =- 54.'6Ö H = 7,20 N : Cl=2é,8Cf >f - «^ " 5,32 65 Racém és mező N.]SÍ'-dibutn-o'./;'-di-(6-klór-3--métóxifenil)-etilendiámíh előállítása
