160802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furil)-5-(aminoalkoxi)-pirimidinek előállítására
160802 II 3,60 g 2-(2-furil)-5-(2-p-toluolszulfoniloxi-epoxi)-pirimidint és 5,05 g di-n-propilamint használunk. A kapott terméket izopropanolból átkristályosítjuk és 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Hozam: 1,80 g. Olvadáspont: 190 °C. 12 forralunk, a sósavat ledesztilláljuk, a maradékhoz 15 ml vizet adunk és ammóniával gyengén meglúgosítjuk. A kapott szilárd terméket kiszűrjük és kétszer etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 0,42 g, olvadáspont: 145—147 °C. b) 2-(5-nitro-2-furil)-5-(2-di-n-propilamino-etoxi)-pirmúdin Az előállítást az lb) példa szerinti eljárással analóg módon végezzük." 1,40 g 2-(2-furil)-5-(2-di-n-propilamino-etoxi)-pirimidin-hidroklorid felhasználásával. A terméket etanolból átkristályosítjuk. A hozam 0,63 g. Olvadáspont: 120—121 °C. 18. példa: a) 2-(2-furil)-5-[2-(4-acetoxipiperidino)-etoxi]-pirimidin 3,60 g 2-(2-furil)-5-(2-p-toiuolszulfoniloxi)-etoxi)-pírimidint és 3,03 g 4-hidroxipiperidin keverékét 50 ml etanolban 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, az etanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk és metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkioridos kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 20 ml ecetsavanhidridben feloldjuk, 2 csepp koncentrált kénsavat adunk hozzá és 1 óra hosszat 100 °C-on melegítjük. Lehűtés után kevés nátriumacetátot adunk hozecetsavanhidridet vákuumbán ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk és metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkioridos kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 1 : 1 arányú toluol-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Hozam: 2,0 g. Olvadáspont: 88—89 °C. b) 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(4-acetoxipiperidino)-etoxij-pirimidin 1,95 g 2-(2-furil)-5-[2-(4-acetoxipiperidino)-etoxil-pirimidint 10 ml ecetsavanhidridben feloldunk, majd 0,70 ml koncentrált kénsavat adunk hozzá. 5 °C hőmérsékleten 0,71 ml koncentrált salétromsavat csepegtetünk hozzá, majd még 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, keverés után jégre öntjük és a vizes oldatot nátriumhídroxiddal semlegesítjük. A szilárd terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 1,05 g. Olvadáspont: 122—123 °C. 19. példa: 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(4-hidroxipiperidino)-etoxi]-pirimidin 1,05 g 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(4-acetoxí-jpiperidino)-etoxi]-pirimidint 20 ml 20%-os sósavban 1,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt 20. példa: jQ a) 2-furil-5-[2-(2-aoetoximetil-piperidino)-etoxij-pirimidin Az előállítást a 18a) példával analóg módon végezzük, kiindulóanyagként 3,6 g 2-(2-furil)-5--(2-p-toluolszulfoniloxi-etoxi)-pirimidin és 0,34 g 2-hidroximetil-piperidin keverékét használjuk. A metilénkioridos kivonat bepárlásakor olajat kapunk, amelyet ebben a formában további feldolgozásnak vetünk alá. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 b) 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(2-acetoximetil-piperidino)-etoxi]-pirimidm Az előállítást a 18b) példával analóg módon végezzük 3,0 g nyers 2-furil-5-[2-(2-acetoximetil-piperidmo)-etoxi]-pirimidin kiindulási anyaggal. A terméket etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 0,74 g. Olvadáspont: 74,5—76 °C. 21. példa: 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(2-hidroximetil-piperidino)-etoxi]-pirimidin Az előállítást a 19. példával analóg módon végezzük 2,80 g 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(2-acetoximetil-piperidino)-etoxi]-pirimidin felhasználásával. A terméket etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 1,35 g. Olvadáspont: 137—138 °C. 22. példa: a) 2-(2-furil)-[2-(2,2'-diacetoxi-dietilamino)-etoxij-pirimidin 3,6 g 2-(2-furil)-5-(2-p-toluolszulfoniloxi)-etoxi)-pirimidin és 3,15 g dietanolamin keverékét a 18 a) példával analóg módon reagáltatunk. Az olajos nyers terméket változatlan alakban feldolgozzuk. Hozam: 3,0 g. b) 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(2,2, -dihidroxidietilamin)-etoxi]-pirimidin 3,0 g nyers 2-(2-furil)-5-[2-(2,2'-diacetoxi-dietilammo)-etoxi]-pirimidint a 18b) példa szerint nitrálunk. A kapott olajos nyers terméket a vizes oldatból metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkioridos kivonatot nátriumszulfáton megszárítjuk és beoároljuk. A visszamaradó olajos 2-(5-nitro-2-furil)-5-[2-(2,2'-diacetoxi-dietilamino)-etoxi]-pirimidint a ,19. példával ana-6
