160802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furil)-5-(aminoalkoxi)-pirimidinek előállítására
D 160802 6 b) 2-(5-nitro-i2-furil)-5-(2-dimetilamino-etoxi)-pirimidm 6 g 2-(2-furil)-5-(2-dimetilam.ino-etoxi)-pirimidinit hűtés közben 30 ml koncentrált kénsavbain feloldunk és 5 °C-on 1,85 ml koncentrált salétromsavat (fajsúlya 1,48) csepegtetünk hozzá. A reakeióelegyet 30 percig keverésben tartjuk, jégre öntjük, a vizes oldatát koncentrált ammóniaoldattal semelegesítjük, az oldhatatlan terméket kiszűrjük, és etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont 147—148 °C, hozam 2,7 • g. 2. példa: a) 2-(2-furil)-5-{2-dietilamino-etoxi)-pirimidm 7,85 g 2-(2-furil)-5-(2-klóretDxi)-pirimidin és 10,42 g dietilamin keverékét 80 ml etanolban 18 óra hosszat 70—80 °C közötti hőmérsékleten melegítünk. A feldolgozást az la) példával analóg módon végezzük. 5,1 g 2-furil-5-(2-dietilamino-etoxi)-pirimidint kapunk, amelynek olvadáspontja 47—40 °C. b) 2-(5-nitro-2-furil)-5-(2-dietilamino-etoxi)-pirimidin Az előállítást az lb) példával analóg módon végezzük 5,0 g 2-(2-furil)-5-(2-di©tilamino-etoxi)-pirimidinből kiindulva. A terméket etanolból átkristályosítjuk és 70 °C-on vákuumban szárítjuk. Hozam: 2,4 g. Olvadáspont 137—-141 °C. 3. példa: a) 2-(2-furil)-5-(5-pirrolidino»etoxi)-pirimidin 7,0 g 2-(2-furil)-5-(2-klóretoxi)-pirimidint, 20 ml pirrolidinben 50 °C-ra felmelegítünk, végül éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A fölös pirrolidint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk és metilénkloriddal kirázzuk. A metilénkloridos oldatot megszárítjuk, bepároljuk és a maradékot 5 :1 arányú petroléter-benzol-elegyből átkristályosítjuk, majd 50 °C-on vákuumban szárítjuk. Hozam 6,7 g 2--(2-furil)-5-(2-pirrolidino-etoxi)-pirimidin, amelynek olvadáspontja 91—92 °C. b) 2-(5^nitro-2-furiT)-5-(2-pirrolidino~etöxi)-pirimidin Az előállítást az lb) példával analóg módon végezzük 10,5 g 2-(2-furil)-5-(2-pirrolidino-etoxi)-pirimidinből kiindulva. A terméket etanolból átkristályosítjuk. Hozam: 5,0 g. Olvadáspont 132 °C. 4. példa: 2-(5-,nitro-2-furil)-5-4(2-pirrolidino-etoxi)-pirimidin-szulfát 5 2,59 g 2-(2-furil)-5-(2-pirrolidino-etoxi)-pirimidint 10 ml koncentrált kénsavban feloldunk és 5 °C-on 0,8 ml koncentrált salétromsavat (fajsúlya 1,48) csepegtetünk hozzá. A reakció-10 elegyet' 15 percig keverésben tartjuk, majd jégre öntjük és káliumkarboiiáttal pufferoljuk. Az oldhatatlan terméket kiszűrjük, és etanol-metilglikol elegyből átkristályosítjuk. Hozam: 2,2 g. Olvadáspont 165—167 °C. 5. példa: a) 2-(2-furil)-5-(2-piperidino-stoxi)-pirimidm 20 10,0 g 2-i(2-furil)-5-(2-klóretoxi)-pirimidint 30 ml piperidinben 4 óra hosszat; 70—80 °C-on melegítünk. A felesleges piperidin* vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk 25 és jégfürdőn lehűtjük. A kivált kristályokat leszívatjuk, híg sósavban feloldjuk, aktív szénnel derítjük, ammóniával meglúgosítjuk és jégfürdőben ismét lehűtjük. A kristályos terméket leszívatjuk,' vízzel mossuk és 60 °C-on vá-30 kuumban szárítjuk. Hozam: 8,1 g. Olvadáspont 91—92 °C. b) 2-(5-nitro^2-furil)-5-:(2-piperidmo-etoxi)~ 35 -pirimidin Az előállítást az lb) példával analóg módon végezzük 8,1 g 2-(2-furil)-5-(2-piperidino-etoxi)-pirimidinből kiindulva. A terméket etanolból 40 átkristályosítjuk és 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Hozam: 3,4 g. Olvadáspont: 135—136 °C. 6. példa: a) 2-(2-furil)-5-(2-hexametilénimii no-etoxi)-pirimidin 9 g 2-(2-furil)-5-(2-klóretoxi)-pirimidint 30 ml hexametiléniminnel 3 óra hosszat 70 °C-ra felmelegítünk, végül éjjelen át állni hagyjuk. A feldolgozást az 5a) példával analóg módon végezzük. Hozam: 6,9 g. Olvadáspont: 78—79 °C. b) 2-(5-initro-2-furil)-5-(2-hexametilénimino-etoxi)-pirimidin Az előállítást az lb) példával analóg módon végezzük 6,9 g 2-(2-furil)-5-(2-hexametilé'iiniino-etoxi)-piri:midin felhasználásával. A termé-. ket etanolból átkristályosítjuk. Hozam.: 3,2 g, 65 olvadáspont: 134—136 °C —;;: !l r ^ ! 3
