160801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(5-nitro-2-imidazolil-metilénimino)-2-oxazolidinon előállítására
7 180101 6 -imidazolii-aldehidet 3 mi etanolban 2 órán át 0,096 ml 12,5 n sósavval főjünk. Hűtés és leszivatás után 83 tíng 3-(5»-nit«>-l-metH-2-imida^lil-metiléai2nÍi»)-%di^etilamiacHnetil-2--oxaajüdittőn^hidrokloriifet kapunk, 251 QC olvadásponttal. Ha 159 mg 3~aminű-5~dimetilamino-metil-2-oxazolidinont 155 ml aldehiddel 1,5 ml vízben és 1,25 ml 1 n sósavban 1 órán át szobahőmérsékleten keverünk, majd a reakcióelegyet 1 n kálilúggal meglúgosítjuk, 73 mg megfelelő szabad bázist kapunk 174 °C olvadásponttal. 12. példa: -11 g (78 maróig 5-mteo-l-etüimidazolt 11,7 g paraformaldehiddel 57 ml dimetilszulf oxidban 48 órán át hevítünk zárt csőben 110 °C-on. AZ illékony komponensek 100 °C fürdőhőimérsékléten és 1 Hg mm nyomáson végzett ledesztillálása tttáti a «aapa^áköt bensőiből kétszer átkristály^sítfiék, üy^» módon 5,1 g 5-nitro-l-etil--3^hidw>ximetiMJtó4azoi!.t kapunk, 101 °C olvadásponttal. E V«gyöl@tto5l 3,42 g mennyiséget forralunk 113 m-l beßzolban 15 g ólomtetra-acetáttal 9 óriás, á.%. Hűtés» szűrés, semlegesre mosás és szárítás után a benzoles oldatot vákuumban bepároljuk. Így 2,37 g 5-nitro-l-etil-2-imidazolil-aldehidet kapunk olajként. Ebből az aldehidből 2,08 g-ot 36 ml etanolban 1 órán át főzünk 2,25 g 3-amino-5-dietilaminometil-2--óxazolidinoimal és 1,15 ml 12,5 n metanolos sósavval. Ké&zeiras térfogatú izoproparaol hozzáadása után az ©legyet lehűtjük és leszivatjuk. Így l,ß g 3-(5-iütro-l-etil-2-unidazolil-metilénimino)-5-dietilaminometil-2-oxazolidinon-hidrokloridot kapunk, 176 °C olvadásponttal. 13. példa: 4,0 g 5-nitr0-.l^b^tü--2-hidw>ximetdl-imidazolt élomtetraaeetáttal kezelünk, majd a reakcióelegyet a 12. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Ilyen módon 3,03 g 5-nitro-l-butil-2-imidazolil-aldehidet kapunk olaj alakjában. Ebből az aldehidből 610 mg-ot 10 ml etanolban két órán át forralunk 580 mg 3-namino-5-dietilaminoi»etil-2-dx^QlÄ*em»aä és 0,3 ml 12,5 n metanol« sósaival ÍBebteaényífe és 1 :1 arányú ittetanoMdorofem «teggyel végzett preparatív rétegkromateifaiálás wt&n 342 mg 3-(5-nitro^l*^1ál-2-amlta^líl-^iAtÍlénimino)-S-dietilaminö-HSetil-a^oxazoiBdinímt kapunk szabad bázisként, 79 ,qC olvadÉspomttal. 14. példa: 2,84 g 5-^it»«l-(2^acétoxieM)-2^imiaa2iolil-«aldethidet 4® ml '®Ww>Wmn két órán át forralunk 2,34 g S^amlno^S-.díetilam.inometil-z-oxazoMdiraonraal és 1 ts& 12,,S & métanofes sósav-oldattal. IMiűtás ás tesaivatés után 3,3 g 3-if5-nitro-l-p-ac«toxi-eMl)-2-imidaaolü-metSiénanim^}-3-dietílarainc«etil-^-©xazolidinöa--Mdbrokioridot kapunk, 203 »C oivaaá&postttal. 5 15. példa: 2,7 g 3-[5-initro-l-(2-acetoxietil)-2-imidaa)lil-metiilénammoj-S^dietilamino-metil^f-oxazolidi-10 non-hidrotíoridQt 75 ml etanolban 3 órán át forralunk ©,15 ml 12,5 .n meteaotos sósavval. Hűtés és leszivatás után 2,08 g 3-[5-«itiro-l-<2--*Mdíometil^2-imi<fezoiiLjneÜléaimiÍMl-5«-tttetilamiQ0-a«tiI-|-<«a^idlnoo4iáAoidíQrictot fca-15 punk, 175 P C olvadásponttal. 18. példa: 20 155 mg 5-mtro-l-mettl^-imi^zolil-aldfiíüdet és 242 mg 3-amino-5-áibutilajtóii©metil-2-oxazolidinont 3 ml etanolban 4 órán át főzünk 0,096 ml 12,5 n metanolos sósavval. Hűtés és leszivatás után 53 mg 3-(5-nitro-l-metil»2~tonl-25 dazolil-metilénimiino)-5-dibutilaminometil-2-oxazolidinorat kapunk, figyelemre mMi6 módon szabad bázisként, 13® "IC ^olvadásponttal. 17, példa: 30 155 mg 5-nitro-l-m©til-2-ii»idazolil->aldehidet és 211 mg 3-amáno-5-diallíIaminometil-2-oxazolidinont 1,5 ml vízben és 1,5 ml 1 n sósavban 35 3 órán át keverünk. A reakcióelegyet 1 n kálilúggal meglúgosítjuk, és így csapadékként 219 mg 3-(5-nitixvl-metil-2-imidazolil-metilén-imino)-5-dialliliaminoinetil-2-oxazotidin©nt kapunk, 157 °C olvadásponttal. 40 1®. példa: 32,6 g 3-N-metíl-anJlmo-l,2-epoxípopopánt hozzáesepegtetünk 4f,6 g 35 °Ö hőaérsékletű 45 MdraamMdräthöZ, aminek eredményeként a hőmérséklet 95 0C-ra emelkedik, További 15 perc eltelte után a reakedóelegyet 100 ^C-on vákuumban betöményítjük. Az így kapott nyers l^hidrazino-3-N-metilanilino-2-propanolból 1,95 50 g-ot 1,3 g dietilkarbonáttal együtt hozzácsepegtetjük 37 mg nátrium 1,6 ml metanolos oldatához. 110 a C fürdőhőmérsékletű fürdőn lassan felmelegítjük a rendszert, majd egy óra alaltt légköri nyomásom. 2 ml oldészert ledesztillálunk. Az így kapott nyers 3-aimmo-5-Ií-metilanllnometil-2-oxazolidiaömból 221 mg^©t 2 órán üt főzünk 155 mg 5-niitiK)-l-Hiiiétil-2-im,idazolil-«aldeihiddel 3 ml etanolban és 0,036 inj 12,5 a metanolos sósavba». Hűtés ás leszivmtás títára 84 m<r 3-r5-TM'tro-ljmetil-2-imidazolil-mietilénimino)-5-N-metüanilinometil-2-oxazolidinont kapunk, 233 °C olvadásponttal. Ugyanebből a vegyületből 205 mg-ot kapunk csapadékként, ha azonos mennyiségű kiindulási anyagokat 3 ml 65 0,5 n sósavban keverünk 2,5 óréft It. 4
