160800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklobutanonok előállítására
160800 5. példa 11. példa 1,0 g 17-klóa>3/?-acetoxi-5a-pregnán-20-ont 25 ml dimetikzulfoxidban az 1. példa szerinti módon reagáltatunk és feldolgozzuk. Szilíkagélen végzett kromatögrafálás (oldószerelegy: pentán és 4,8—5,6% aceton) és izopropiléteres átkristályosítás után 3/?*acetoxi-spiro>-[5á-aindrosztán-17,l'-ciklobután]-3'-ont kapunk 200,5—201,5 C° olvadásponttal. 6. példa 40 g 2-bróm-2-metil-bután-3-ont az L példa szerinti módon reágáltatuák és feldolgozzuk. Desztilláció utón 3,3-dimetil-eiklobUtán-l-ont kapunk. Forráspont: 121—123 C°. 7. példa 10 g (l-bróim-l-ciklOihjexil)Hmetil! ketoint :az 1. példa szerinti ínódon reagáltatunk és feldolgozzuk. Így ' spiro-{3,5]-nonán-:2-ont kátyúnk, 106—107 C" olvadásponttal. 8. példa 27 g 17-Jbróm-3-metoxi-19-nor-l,3,5(10)-pregnatrién-20-ont 600 ml dimetilszülf oxidban az 1. példa szerinti módón 30,36 g trimetilszulfoxóniumjodiddal és 5,52 g nátriumhidroxiddal reagáltatunk és feldolgozzuk. Szilikagélen végzett kromatögrafálás és izopropiléteres átkristályösítás után 1,2 g 3-metoxI-spiro-[Í,3Í5{10)-oWtrátrién-17,l'-ciklobután]-3'-ont kapunk 137—138,5 C° olvadásponttal.' ; 3,0 g 17-bróm-3^acetoxi-5a-pregnán-20-ont 75 5 ml diimetilszulfoxidlban 2,94 g trimetilszulfoxóniumjodidból és 535 mg nátriumhidroxidból előállított dimetiíszulfoxóniummetiliddel keverünk egy órán át, szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet gyengén ecetsavas jeges vízzel elke-10 verjük, a csapadókot leszűrjük, semlegesre mossuk, metilénkloridban felvesszük, megszárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatograf áljuk (oldószerelegy: pentán és 3,9—4,4 aceton), majd izopropiléterből átkristá-15 lyositjuk. így 440 mg (n^-S/J-acetoxi-spiro[5a-andro'sztán-17,, l-ciklobután] -2'-ont kapunk 162—184 C° olvadásponttal. ., Ezután az oszlopot újra elüáijuk, és az anya-20 got izopropiléterből átkristályosítjuk, így 195 mg 3/?-acetoxi-spiro^[5a-andro:Sztán-17,l'-JC;iklobután-3'-ont kapunk 200,5—201,5 CD olvasásponttal. 2g 12. példa 30 35 • 32 g 17-bróm-3/?-acetoxi-5-pregnén-20-ont 1,5 órán át, szobahőmérsékleten, 716 ml dimetilszulr foxidban 32,05 g trimetilszulfoxöniumjodidból és 5,83 g nátriumhídroxidból előállított dimetiíszulfoxóniummetiliddel keverünk. Á reákcióelegyet a 11. példa szerinti módon dolgozzuk £el, Szilikagélen végzett. kromatögrafálás (oldószerelegy: pentán,és 6,3—6,8% aceton) és izopropiléteres átkiristályosítás után 7,4 g (17A ')-3/?-aoetoxi-spiro-[5-androsztán-17,l'-ciklo! bután]-2'-ont kapunk 187—188,5 C° olvadásponttal. 9. példa :T •:•-•' ; 10 g lT-klór-iea-metiW-pregttfen-S^Ö-dioht 250 ml dimetilszülf oxidban az 1. példa ázerinti módon 1,5 órán át^ 40 C°-on dimetiíszulfoxóniummetiliddel reagáltatunk és az elegyet feldolgozzuk. Szilikagélen végzett kromatögrafálás (oldószerelegy: pentán és 16—18%, aceton) és izopropiléteres átkristályosítás után 4*5 g Í6a-metil-spiro-([4-aindTOSztón-17,l'-ciklobütM5-3,3-diorit' kapunk 143,5—145,5 C° olvadásponttal. UV-spektrum: £240 =^ 16 900. 10. példa '•"•• 1,0 g 174dór-3-metoxi-16a->metil-19-nor-l,3,5 (10)-pregnatrién-20-ont dimetilszulfoxidban áz 1. példa szerinti módon 1,5 órán át, szobahőmérsékleten dimetiíszulfoxóniummetiliddel reagáltatunk és feldolgozzuk. Szilikagélen végzett kromatögrafálás (oldószerelegy: pentán és 2,7— 4,3% aceton) és etilaoetátos átkristályosítás után 580 mg 3-metoxi-16a-metil-spiro-[l,3,5(10)-ö;3ztratrién-17,l-cikIobután]-3'-ant kapunk 190,5— —192,5 C° oolvadásponttal. 40 45 50 55 60 Ezután az oszlopot újra elüáijuk : (pentán és 7,0—8,0% aceton) és az anyagot izopropiléterből átkristályosítjuk, így 2,7 g 3/?~acetoxi-spír6-[5--androsztén-17,r-ciklobután]-3'-ont kapunk 233—235 C° olvadásponttal. 13. példa 3,95 g 17-bróm-4-pregnén-3,20-diont 115 ml dimetilszulfoxidban 1,5 órán át, szobahőmérsékle1 ten 4,4 g trimetilszulfoxóniumjodidból és 800 mg nátriumhidroxidból előállított diraetilszulfoxónummetiliddel keverünk, majd az elegyet a 12. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Szilikagélen végzett kromatögrafálás és izopropiléteres átkristályosítás után 380 mg (17s )-spiro^[4-androsztán^-Í7,r-ciklobutánJ-3.2'-diont kapunk 169— 177 C° olvadásponttal. UV spektrum: %;i = = 16 600. Az oszlopot ezután újra elüáijuk, (pentán és 13,5—17,0% aceton) az anyagot izopropiléterből átkristályosítjuk, így 165 mg spiror[4^androszv tén-17,l'-ciklO)bután]-3,3'-diont kapunk 150,5— 152 C° olvadásponttal. UV-spektrum: e2ll —, = 16 600. 3
