160796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acenafténszármazékok előállítására
160796 6 C) 2,2-Dimetil-Í-ciano-acenaftén 4,56 g 2,2-dimetil-l-acenafténkarboxamidnak 270 ml toluollal készített oldatához keverés közben 9 g foszforpéntoxidot adunk. A szuszpenziót 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A toluolos fázist dekantáljuk, és a maradékhoz kloroformot adunk. Az egyesített szerves frakciót koncentráljuk, majd telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 8%-os nátriumkloridoldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárlás után 2,85 g címben megnevezett vegyületet kapunk olajként. A vákuumdesztillációval készített analitikai minta adatai: T tiszta 4,45/Í; r^£ ? 8,41, 8,38 (e, 2—CH3 ) és 5,63 (e, 1—H). Összetétel: CisHjsN számított: C = 86,92%; H = 6,32%; N = 6,76%; talált: C =86,90%; H = 6,42%; N =6,60%; D) l-Ciano-l-{2-(dimetilamino)-etil]-2,2-dimetiljacenaftén 2,85 g 2,2-dimetil-l-ciano-acenafténnek 20 ml dimetilformamiddal készített oldatához 650 mg nátriumhidridet adunk, és 1 órán át nitrogén atmoszférában keverjük. Ezután az oldathoz hozzáadjuk 2,6 g dimetilaminoetilbromidnak 75 ml toluollal készített oldatát, és nitrogén-atmoszférában éjszakán át keverjük. A reakciókeveréket ezután vízbe öntjük, a toluolos réteget elválasztjuk, és a vizes, réteget éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázist 2 n sósavval extraháljuk. A savas kivonatot meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, majd bepároljuk, mire 2,89 g olajként a címben megadott vegyületet kapjuk. Az analitikai mintát vákuumdesztillációval, majd petroléterből való kristályosítással készítjük, olvadáspontja 69—70 C°; TKBr 4,64//,; T £^] 3 8,49, 842 (e, 2—CH3 ) és 7,91 [e, 1—N(CH^)2 .] összetétel: C19H22N2 számított: C = 81,97%; H = 7,97%; N = 10,06%; talált: C = 82,05%; H = 8,15%; N = 10,17%. 2. példa 1- [2-(Dimetilamino)-etil] -2,2-dimetil-l -acenafténkarboxamid 2,89 g l-ciano-l-[2-(dimfitilami'no)-etil]-2,2-dimetil-acenaftént (az ID példa szerint előállítva) és 75 ml polifoszforsavat 120 C°-os olajfürdőben 1,5 órán át keverünk. Ezután a realkciókeveréket jeges vízbe öntjük, és éterrel extrahaljuk. Az éteres kivonatot 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen rétegkromatografálással 3 : 1 arányú etilacetát-metanol elegy kifejlesztőszerrel szétválasztjuk. A fő sávot 7 : 3 arányú etialacétát-métahol eleggyel elúáljuk. Az oldószert elpárologtatva olajos termék marad vissza. Ezt vákuumban ledesztillálva a címben megnevezett 1,14 g vegyületet kapjuk 49—51 C° olvadásponttal. Az analitikai mintát 5 vákuumdesztillációval készítjük. Olvadáspontja 49—51 'C; ,íKBr 5,99/t; »g^1 « 8,74, 837, (e, 2--CH3) és 7,87 [e, 1—N(CH3 ).2]. Összetétel: CJOH^ÍNJO 0 számított: C = 76,99%; H = 8,16%; N•= 9,45%; talált: C = 77,24%; H = 8,70%; N = 9,17%. 15 45 3. példa 2,2-Dimetil-l-acenafténkarbonsav-metilészter Az 1A példa szerint készített 1,0 g 2,2-dimetil-l-acersafténkarbonsavnak 20 ml éterrel készült 20 oldatát 30 percen át éterben oldott feleslegben levő diazometánnal reagáltatjuk. A reakciókeverékhez ecetsavat adunk, leszűrjük, a szűrletet 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 0,99 g ma-25 radékot kapunk. Ezt 30 g semleges alumíniumoxiddal (I aktivitású) töltött oszlopban kromatograf áljuk, és benzollal, 9 : 1 arányú benzol-kloroform eleggyel és 2:1 arányú benzol : kloroform eleggyel eluáljuk. A címben megadott ve-30 gyületet 0,43 g olajként kapjuk; / C HCI 3 5fi5ju. Szabadalmi igénypont: 35 Eljárás az I általános képlet keretébe tartozó IV—IX ált alános képletű új acenafténszármazékok és fiziológialilag elviselhető sóik előállítására — aa I általános képletben 40 R:1 és R 2 azonosak vagy különbözőek lehetnek, és 1—6 szénatomos alkücsoportokat jelentenek, de az egyik hidrogénatomot is jelenthet, O Z cianoesoportvagy —COOR3 vagy —C—N< / ^R5 általános képletű csoport és y R6 50 Y hidrogénatomot vagy —A—N\ képletű XR7 csoportot jelent — (ezekben a képletekben R3 hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, R4 , R 5 , R 6 és R 7 azo-55 nosak vagy különbözőek lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, A pedig 1—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent) 60 azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű 1-acenaftenont — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelentésűek — Wittig szerint metilén-triffrnilfoszforánnal reagáltatunk, majd az így keletkezett Ha általános képletű 1-metilón-acenaftónt 6ö — ebben a képletben R1 és R 2 a fenti jelenté-
