160750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához felhasználható katalizátorok előállítására
160750 3 10 g őrölt terméket 50 ml n-iieptánnal és 0,590 g titántetrakloriddal együtt keverővel felszerelt 250 ml-es lombikba adagolunk. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kapott szilárd termék 1% titánt tartalmaz. 0,133 g fenti terméket használunk etilén polimerizációjához, a polimerizációt az 1. példával azonos reakciókörülmények mellett végezzük. 4 óra leforgása alatt 400 g polimerhez jutunk, amelynek beisc viszkozitása (rj) tetralinban 135 C°-on 2,1 dl/g. A polimer hozam 3000 000 g/g Ti. 4. példa 9,25 g 3. példa szerint őrölt vízmentes, aktív magnéziumklorid, 0,4 g titántetraklorid és 50 ml n-heptán szuszpenzióját 250 ml-es keverővel felszerelt lombikban 1 óra hosszat kevertetünk, majd az oldószert elpárologtatjuk. Az így kapott szilárd termék elemzés alapján 0,36% titánt tartalmaz. 0,0738 g fenti terméket használunk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 151 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása tetralinban 135 C°-on mérve 2,9 dl/g. A polimer hozam 590 000 g/g Ti. 5. példa 10 g 3. példa szerinti feltételek mellett őrölt aktivált magnéziumklorid, 0,59 g titántetraklorid és 75 ml n-heptán keverékét a 3. példa szerint feldolgozzuk. A kapott szilárd termék 0,88% titánt tartalmaz. A fenti termékből 0,0746 g-ot használunk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példák szerint végzünk. 4 óra leforgása alatt 182 g polimer állítandó elő, amelynek belső viszkozitása (rj) tetralinban 135 Cp -on 2,5 dl/g. A polimer hozam 227 000 g/Ti. 6. példa Az 5. példa szerint előállított katalizátorból az oldószert elpárologtatjuk, majd a terméket nheptánnal mossuk, míg a mosófolyadékban klorid ion nem mutatható ki. A mosott katalizátor titántartalma 0,16%. 0,4029 g mosott katalizátort használunk etilén polimerizációjára, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 279 g polimerhez jutunk.,A polimer hozam 435 000 g/g Ti. 7. példa 15,2 g 125 és 177^ közötti szemcseméretű és 1 m2 /g fajlagos felületű vízmentes magnézium^-10 15 20 25 30 35 40 klorid, 0,64 g titántetraklorid és 75 ml n-heptán keverékét a 3. példa szerint feldolgozzuk. Az oldószer elpárologtatása után a kapott katalizátornak elemzés alapján 0,25% titántartalma van. 0,1053 g fenti katalizátort használunk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 17,6 g polimer állítható elő, a hozam 67 000 g polimer/g Ti. 8. példa Az előző példák szerint kapott katalizátorból az oldószert lepárlással eltávolítjuk, majd azt n-heptánnal ismételten mossuk, míg a mosófolyadékban klorid ion nem mutatható ki. A mosott katalizátor titán-tartalma elemzés alapján 0,09%-nak adódik. 0,751 g fenti katalizátort használjuk etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 34 g polimerhez jutunk, a polimer hozam 50 000 g/g Ti. 9. példa 29 g 0,5 m2 /g fajlagos felületű vízmentes magnéziumkloridot keverővel és a fenéken szűrőlappal felszerelt autoklávba adagolunk, amelybe 300 ml titántetrakloridot készítünk elő. A kevérekét 135 C°-ra felmelegítjük és 1 órás melegítés után a titántetraklorid feleslegét kiszűrjük. Az autoklávban visszamaradt szilárd terméket ciklohexánnal mindaddig mossuk, míg abban titántetraklorid már nem mutatható ki. A szilárd katalizátor analízis alapján 0,18% titánt és 73,1% kiórt tartalmaz. 0,57 g szilárd katalizátort használunk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 401 g polimer állítható elő, amelynek belső viszkozitása (»?) tetralinban 135 C°-on 2,5 dl/g. A polimer hozam 400 000 g/g Ti. 45 50 60 65 10. példa A 9. példa szerinti katalizátor előállítási eljárását ismételjük meg azzal az eltéréssel, hogy magnéziumkloridként golyósmalomban előzetesen 2 és 1/2 óra hosszat őrölt, magnéziumkloridot használunk. Titántetrakloriddal történő érintkeztetés után a mosott katalizátor analízise a következő: Ti = 0,66%, Cl = 72,8%. 0,170 g fenti katalizátort használjuk fel etilén polimerizációjához, amelyet az előző példákkal analóg végzünk. 4 óra leforgása alatt 448 g polimert kapunk, a polimer hozam 400 000 g/g Ti, 11. példa A 9, példa szerinti eljárást ismételjük azzal a különbséggel, hogy 22 g 125—177 mikron közötti 4
