160741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy tisztaságú neopentil-glikol előállítására

iqp74i , , 3 •• 'ti . \ 4 lő [AV-17-8] gyantán a szervetlen sótartalom 0,002—0,08'%-ra csökkenthető. . y Költségesebbek azok az eljárások, melyek a víz eltávolítását ciklohexanolos, vagy metilciklohexanolos azeotrop desztillációval végzik (ösP 5 258 258, ill. DDP 45 078), majd oldószermentesítenek és vákuumban frakcionálnak. Az eljárás hátránya, hogy az alkalmazott oldószerek csupán az azeotrop desztillációra és a Na-formiát elkülönítésére alkalmasak, de nem teszik lehe- jo tővé a termék fizikai tulajdonságaiból eredően nehézkes és költséges desztilláció tisztítás kiküszöbölését. A ciklohexanol, vagy metilciklohexanol oldószerek alkalmazása esetén a kristályosítással történő termékkinyerés a neopentil-gli- 15 kollal hidegen telített oldat magas viszkozitása miatt sem tekinthető gyakorlatilag alkalmas megoldásnak. Más eljárásnál (FrP 1 413 645) a vizes termékből CH2CLi2-nal extrahálják és ezután desztillációval tisztítják a neopentil-glikolt. Az ismert neopentil-glikol kinyerési eljárások hátránya, hogy általában drága oldószereket alkalmaznak, vagy az oldóképesség javítására oldószer eleggyel dolgoznak, ami az oldószermentesítést nehezíti. Némely esetben vízzel kis mértékben elegyedő oldószert használnak, ami nem teszi lehetővé alkáliformiát-mentes neopentil-glikol teljes kinyerését, mivel ezek a formiát átoldódását elősegítik. A végső tisztításként alkalmazott desztilláció hátránva, hogy az előzőekben említett szennyező- és kísérőanyagoktól történő elválasztás a közeli forráspontok miatt nem, vagy csak nehezen valósítható meg. Olyan eljárás alkalmazása, mely egyszerű műveletek segítségével eredményez alacsony sótartalmú neopentil-glikolt, műszakilag előnyösebb. A találmányunk szerinti eljárás előnye, hogy kiküszöböli az egyes extrakciós eljárásoknál használatos drága oldószereket, valamint a költséges és komoly műszaki feladatot jelentő frakcionált desztillációs tisztítást, ugyanakkor biztosítja a nagy tisztaságú neopentil-glikol nagy hozammal való elkülönítését. Az aldolkondenzáció és azt követő Cannizzaro reakció híg vizes oldatából a neopentil-glikol kinyerésére olyan termékfeldolgozási módszert dolgoztunk ki, melynél a megfelelő (5—20%) maradék víztartalomig való besűrítés után az alkalmas oldószert forráspontján használva a maradék víz azeotrop desztillációja és a neopentilglikol szelektív extrakeiója egyidejűleg megy végbe és így. az azt követő meleg szűrés és közvetlen kristályosítás eredményeként az alkáliff riríiát-mentes kristályos neopentil-glikolt a nyerstérmékből 80—85%-os hozammal lehet kinyerni. A találmány szarinti eljárással a melléktermékként kinyert alkáliformiát szintén nagy tisztaságú. , , . .:. Azt találtuk, hogy 5—20% maradék víztartalomig besűrített nyerstermék a későbbi extrakciós műveletnél még kényelmesen kezelhető, mivel kisebb víztartalomnál a szilárdan kiváló alkálifomiát és neopentil-glikol megnehezíti az intenzív keverést, nagyobb víztartalmú elegynél pedig az extrakció közbeni aezotróp desztilláció előnytelenül hosszú időt vesz igénybe. Ázt találtuk továbbá, hogy extraháló és azeotrópképző oldószerként toluol és/vagy xilol egyaránt alkalmas a neopentil-glikolra számított 1—5, célszerűen 2—2,5-szeres mennyiségben. Kimutattuk továbbá, hogy az extrakciót magasabb hőmérsékleten, célszerűen az oldószer forráspontján kell végezni, mivel így az extrakcióval egyidejűleg a maradék vizet azeotrop desztillációval lehet eltávolítani. Az eljárás gyakorlati megvalósításánál úgy járunk el, hogy a vizes nyersterméket 4—500 Hgmm-en 5—20 maradék víztartalomig víztelenítjük, majd toluolt és/vagy xllolt adunk hozzá a neopentil-glikolra számított 2—2,5-szeres mennyiségben. Ezután az oldószer forráspontjára melegítve az elegyet, az extrakció és azeotrop desztilláció egyidejűleg végbemegy, majd a vízmentes szuszpenziót nyomószűrőn melegen szűrjük. Az anyalúg oldószertartalmát 50—90, célszerűen 80—35%-ban ledesztilláljuk és a 10—20 °C között kiváló kristályokat centrifugán szűrjük. A találmány tárgyát képező eljárást az alábbi példák szemléltetik: 1. példa: 1000 ml-es, keverővel és hőmérővel ellátott lombikba 800 g, aldolkondenzációból és Cannizzpro reakcióból származó vizes nyerstermékről (neopentil-glikol tartalom: 120 g) lassú keverés mellett 4—500 Hgmm-en ledesztillálunk 500 g vizet. Ezután 220 g toluolt adunk hozzá és 500 Hgmm-en 80—90 °C-on keverés közben forraljuk mindaddig, míg a maradék víz a toluollal azeotróo elegyben eltávozik, melyet vízelválasztás után folyamatosan visszavezetünk. A vízmentes szuszoönziót 60—70 °C-on nyomószűrőn szűrjük, és 60 g meleg toluollal mossuk. A csapadék szárítás után 98—98%-os tisztaságú NaOOCH, sűlya: 115 g. A szűrletet az előzőkben ismertetett keverős desztilláló berendezésben 250 g toluol eldesztillálásával 500 Hgmm-en részlegesen oldószermentesítjük. A maradékot lassú keverés közben. 10 °C-ra hűtve kristályosítjuk és a kiváló kristályos neopentil-glikolt centrifugán 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Találmányunk tárgya eljárás nagy tisztaságú neopentil-glikol előállítására olymódon, hogy a Cannizzaro reakció során kapott híg vizes oldatból toluolos és/vagy xilolos extrakcióval és azt követő kristályosítással nyerjük ki a neopentil-glikolt. 2