160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására
9 on 9,3 g 4-klór-5-.klórszulfonil-3-'nitro-benzoesavat adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedai, majd az elegyhez lassú ütemben 4 n sósavoldatot adunk. A kivált 4-klór-5-metilszulfamil-3-initro-benzOíesavat szűréssel összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. 228—229 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3-Amino-5-imetilszulfamil-4-fenoxi-benzoesav Az 1. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-nitro-4-feraoxi-5-szulfamil-banzoesav helyett 5-metilszulfamil-3-nitro-4-fenoxi-benzoesavból indulunk ki. 283 °C-on olvadó terméket kapunk. 3. példa: 3-Amino-5-dtaetilszulfaimil-4-fenoxi-benzoesav A. lépés: 5-Dimetilszulfamil-3-nitro-4-fenoxi-benzoesav 3,08 g 4-iklór-5-dimetilszulfamil-3-nitro-benzoesav, 2 g fenol, 3,4 g nátriurnhidragénkarbonát és 20 ml víz elegyét 8 órán át 90 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 40 ml vizet adunk hozzá, és az 5-dknetilszulfamil-3-nitro-4-fenoxi-benzoesavat 4 n sósavoldattal kicsapjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és etanolból többször átkrisitályosítjuk. 224—226 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 3-AminiO-5-dimetilszulfamil-4-fenoxi-benzoesav Az 1. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-nitro-4--fenoxi-5-szulfamil-benzoasav helyett 5-dimetilszulf amil-3-nifcro-4-f enoxi-benzoasavból indulunk ki. 211—212 °C-on olvadó terméket kapunk. Ha a 3. példa A. lépésében leírt eljárásban 4-klór-5-dimetilszulfamil-3-nitro-benzoesav helyett 3,36 g 5-n-butilszulfamil-4-klór-3-.nitro-benzoesavból indulunk ki, 191—192 °C-on olvadó 5-n-butikzulfamil-3^ni'tro-4-fienioxi-be(nzoesavat kapunk. Az 1. példa B. lépésében leírt eljárást ismételjük mag azzal a különbséggel, hogy 3-nitro•*4-fenoxi-5-szulfamil-benzoasav helyett 5-n-butilszulf amil-3-nitro-4-fenoxi-bemzoasavból indulunk ki. 188—189 °C-on olvadó 3-amino-5-n-butilszulfamil-4-fanoxi-benzoiesav-hemihidrátO't kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 4-klór-5-dimetilszulf amil-3-nitoo-benzo>esav (op.: 233— 235 °C), ill. 5-n-butilszulfamil-4-klór-3-nitro-benzoesav (op.: 196—198 °C) új ve-jyület. A termékeket a. 2. példa 2. bekezdésében leírt 10 módon állíthatjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 1,5 g dimetilamirat, ill. 2,2 g n-butilamint tartalmazó 3,6 g vizes oldatból indulunk ki. 4. példa: 3-Anuno-4-amlino-5-fenilszulfamil-benzoesav nátriumsója és 3-amino-4-anilino-5-fenil-X0 szulfamil-benzoesav A. lépés: 4-Anilino-3-nitro-4-fenilszulfamil-benzoesav 1«5 6 g 4-klór-3-nitro-5-klórszulfoinil-benzoesav 50 ml etilacetáttal készített oldatához keverés közben 7,5 g anilint adunk. A reakcióelegyet további 8 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet bepároljuk, és a maradékot vizes nát-20 riumhidrogénkarbonát-oldat és dietiléter elegyében oldjuk. A vizes réteget elválasztjuk, és a 4-anilino-3-nitro-5-fenilszulfainil-benzoesavat 4 n sósavoldattal kicsapjuk. A termék 1 : 3 arányú etanol : víz elegyből végzett át-25 kristályosítás után 249—250 °C-on olvad. B. lépés: 3-Amino-4-anilino-5-fenilszulfamil-benzoesav és nátriumsója 30 2 g 4-anili, no-3-nitro-5-fenilszulfamil-benzoesav 15 ml vízzel készített szuszpenzióját 1 n nátriumhidroxid-oldattal pH = 8-ra lúgosítjuk, a kapott oldathoz 0,15 g 10% palládiumot tar-35 talmazó palládium/szénpor katalizátort adunk, és az elegyet hidrogénezzük. Amikor az elegy már csak csekély mennyiségű hidrogént vesz fel, 95 °C-ra melegítjük, és a katalizátort kiszűrjük. A reakcióelegyet lehűtjük, és a kivált 4„ 3-amino-4-anilino-5-fenilszulfamil-benzoesav nátriumsóját szűréssel összegyűjtjük. 1,5 g 3-aimin.o-4-anilino-5-fenilszulfaimil-benzoesav nátriumsóját 50 ml forró vízben oldunk. 45 Az oldat pH-ját 1 n sósavoldattal 2-re állítjuk, és az elegyet lehűtjük. A kivált 3-amino-4-anilino-3-f enilszulf amil-benzoesavat összegyűjtjük, vizes metanolból átkristályosítjuk, és vákuumban, 78 °C-on szárítjuk. 1 mól kristályvizet tar-50 talmazó, 222—223 °C-on olvadó terméket kapunk. 5. példa: 55 3-Amino-4-(p-metoxifenoxi)-5^SiZulifamil-benzoesav A. lépés: 4-(p-Metoxifenoxi)-3-nitro-5-szulf-60 amil-benzoesav 14 g 4-klor-3-nitro-5-szulfainil-benzoesav, 9,3 g p-imetoxifenol és 200 ml 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldat elegyét 5 órán át 90 °C-on 65 keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, az elegyet S
