160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására
16G738 33 34 -nátriumsót kiszűrjük és 100 ml vízből átkristályosítjuk. A 3 mól kristályvizet tartalmazó termeiét 200 ml forrásban levő vízben oldjuk, az oldat pH-ját 1 n sósavoldattal 2,5 értékre állítjuk, és az elegyet lehűtjük. A kivált 3-n-butilamino-4-feniltio-5Hszulfamil-be.nzoesavat szűréssel összegyűjtjük, vizes etanolból átkristályosítjuk és szárítjuk. 203—204 °C-on olvadó tiszta terméket kapunk. B. lépés; 3-n-Butilamino-4-fenüszulfinil-5--szulfamil-benzoesav 0,5 g 3-n-butilamino-4-feniltio-5-szulfamil-benzoesav 5 ml ecetsavval készített szuszpenziójához keverés közben 2,5 ml 30%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet további 24 órán át 30 °C-on keverjük, majd a 3-n-butilamino-4-fenilszulfinü-5-szuIfamil-benzoesavat szűréssel összegyűjtjük, vizes ecetsavval mossuk és vizes etanolból átkritályosítjuk. 203—204 °C-on bomlás közben olvadó terméket kapunk. 52. példa: 4-Anilino-3-benzilamino-5-<szulfamil-benzoesav A. lépés: 4-Anilino-3-benzilammo-5-szulfamil-benzoesav-etilészter 2 g 3-amino-4-anilino-5-szulfamil-benzoesav és 50 ml 99,9%-os etanol elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kikristályosodott 4-anilino-3-benzilamino-5-szulfamil-benzoesav-etilésztert: szűréssel összegyűjtjük és etanolból átkristályosítjuk. 160—161 °C-on olvadó terméket kapunk. B. lépés: 4-Anilino-3-benzilamino-5-szulfaiml-benzoesav 1 g 4-anilino-3-benzilamino-5-szulfamil-benzoesav etilészter 15 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal készített oldatát 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet lehűtjük, a 4--aniUno-3-jbenzilaminc-5-szulfamil-benzoesavat ecetsavval kicsapjuk, összegyűjtjük, és 60%-os vizes etanolból átkristályosítjuk. 248—249 q C-an olvadó terméket kapunk. 53. példa: 4-Anilino-3-benzilamino-5-fenilszulfamil-benzoesav A. lépés: 4-Anilino-3-benzilamino-5--fenilszulfamil-benzoesav etilészter 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 savból indulunk ki, és a reakciópartnerként 3,9 g benzilbromidot használunk fel. A kapott 4--anilino-3-benzilaminoT-5-fenilszulfamil-benzoe-> sav etilészter 166—167 "G-on olvad. B. lépés: 4-Anilino-3-benzilamino-5--fenilszulfamil-benzoesav 3 g 4-aniHno-3-ben2álamino-5-fenilszulfainil-benzoesav etilészter 30 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal készített oldatát 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegy pH-ját 4 n sósavoldattal 2-re állítjuk, és a kivált 4-anilino-3--benzilamino-5-fenilszulfamil-benzoe3avat aceton-víz elegyből, majd 80%-os vizes etanolból átkristályosítjuk. 243 °Oon olvadó terméket kapunk. Az 52. példa A. lépésiében leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 2 g 3-amin'0-4-anilino-5-szulfamil-benzoesav helyett 4,4 g 3-amino-4-anilino-5-fenilszulfamil-benzoe- 65 54. példa: 3-Benzüammo-4-fenitezulfinil-5-szulfamil-benzoesav 0,8 g 3-benzilamino-4-feniltio~5-szulfamil-benzoesav 20 ml ecetsavval készített szuszpenziójához keverés közben 1,5 ml 30%-os vizes tuurogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet további 75 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a 3-ben2álamino-4-fenilszulfinil-5-szulfamil-benzoesavat szűréssel összegyűjtjük, eceetsavval mossuk, vizes metanolból átkristályosítjuk és szárítjuk. 234 °C-Qn olvadó terméket kapunk. 55. példa: 3-Benzilammo-4-n-butilsz«lfintt-5-szulfamil-benzoesav 2 g 3-aniino-4-n-butilszulfinil-5-szulfamil-benzoesav, 3,5 g benzilbromid és 20 ml száraz etanol elegyét 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk A 3-benzilamino-4-n-butilszulfinil-5--szulfamil-benzoesav etilésztert tartalmazó maradékhoz 30 ml 1 n nátriumhldroxid-oldatöt adunk, és az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet dietiléterrel extraháljuk, a vizes réteg pH-ját 4 n sósavoldattal 7,4 értékre állítjuk, és a 3-benzilamino-4-n-butilszulfinil-5-szulfamil-benzoesav nátriumsóját 5 g nátriumkloriddal kicsapjuk. A kapott sót elkülönítjük, csekély mennyiségű vízből átkristályosítjuk, 25%-os vizes etanolban oldjuk, és az oldatot 4 n sósavoldattal pH 2—3 értékre savanyítjuk. A kivált 3-benzilamino-4--n-butilszulfinil-5-szulfamil-benzoesavat vizes etanolból átkristályosítjuk és vákuumban szárítjuk. 1 mól kristályvizet tartalmazó, 182 °C-on bomlás közben olvadó terméket kapunk. 1?
