160724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxatriciklo-(4,3,1,O3,7)-dekánok előállítására
9 Molekulasúly 212,25 Olvadáspont 107—109 C° 5 Optikai forgatóképesség (a )20 D __ 56 o (metanolban) IC IR-spektrum jellemző V—CO-sávok 1753 cm-i-nél (KBr-ban) (lásd 3. ábra) Anyag Rí R2 A CH3 B 10,11-helyzetben hidráit CH3 C 10,11-helyzetben hidráit C2H5 D 10,11-helyzetben hidráit G4H9 E 10,11-helyzetben hidráit CHáCeHs F 10,11-helyzetben] hidráit CH3 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (la) és (Ib) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Rí jelentése alkoxi- vagy aralkoxi-csoport; 3g R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy —SCN csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy acil-osoíport; és a 10,11-kettőskötés adott esetben hidrogénezve lehet) azzal jellemezve, hogy valamely (II) ál- 40 talános képletű ciHopenta(c)pirán-származékot (mely képletben X jelentése kilépő csoport; R4 jelentése aiciloxi-csoport vagy /?-D-glükozidocsoport; R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, vagy —SCN csoport; R3 jelentése 45 hidrogénatom vagy acil-csoport) savas közegben valamely alkohollal reagáltatunk; kívánt esetben egy kapott R2 és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületet (mely képletben a 10,11-kettőskötés 50 adott esetben hidrogénezve lehet) krómsawal oxidálunk; kívánt esetben egy kapott, Rí helyén alkoxi- vagy aralkoxi-csoportot, R2 helyén halogénatomot, hidrogénatomot vagy —SCN csoportot és R3 helyén acil-csoportot tartalmazó (la) 55 általános képletű vegyületet valamely alkoholban erős bázis jelenlétében végrehajtott katalitikus hidrogénezéssel a megfelelő, R2 és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületté alakítunk; kívánt esetben egy g^ R2 és R3 'helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületben a 10,11-kettőskökötést bázis hozzáadása nélkül végrehajtott katalitikus hidrogénezéssel telítjük. (Elsőbbség: 1970. december 8.) 65 160724 10 Oldhatóság jól oldódik alkoholban, etilacetátban, kloroformban, acetonban és kb. 2%-ig vízben. . A megfelelő 2,9-dioxatódklo-(4,3,l,03 ' 7 )-dekanolok felhasználása esetén az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon krómtrioxidos oxidációval további 2,9-dioxatriciklo-(4,3,l, 0,3 ' 7 )-dekán-4-onokat állítunk elő. E vegyületeknek és az 5 és 6. példa szerint előállított származékoknak fizikai állandóit az alábbi táblázatban tüntetjük fel. A vegyületek az (Ib) általános képletnek felelnek meg. i(a)20 D MeOH Op. °C összegképlet +23° 86— 88 C11H14O4 -456° 107—108 C11H16O4 —50° 61— 62 C12H18O4 —56° 42— 43 C14H22O4 —77° 77— 79 C17H20O4 —48° olaj C11H15O4CI 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (la) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Rí jelentése alkoxivagy aralkoxi-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy —SCN csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy acilcsoport és a 10,11-kettőskötés adott esetben hidrogénezve lehet) azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű ciklopenta(c)pirán-származékot (mely képletben X jelentése eltávolítható csoport; R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy —SCN csoport; R4 jelentése aciloxi-osoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy acilcsoport) savas közegben valamely alkohollal reagáltatunk; kívánt esetben egy kapott, Rí helyén alkoxi- vagy aralkoxi-csoportot, R2 helyén hidrogénatomot, halogénatomot vagy —SCN csoportot és R3 helyén acil-csoportot tartalmazó (la) általános képletű vesvületet valamely alkoholban erős bázis jelenlétében végrehajtott katalitikus hidrogénezéssel a megfelelő, R2 és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületté alakítunk és kívánt esetben egy kapott, R^ és R<? helyén hidrogénatomot tartalmazó (la) általános képletű vegyületben a 10,11-kettőskötést bázis hozzáadása nélkül végrehajtott katalitikus hidrogénezéssel telítjük. (Elsőbbség: 1969. december 8.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként X helyén aciloxi-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket alkalmazunk. Elsőbbség: 1969. december 8.) 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foga-5
