160717. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol-4-aldehid Schiff-bázisainak előállítására
7 13. példa: 33 g benzilamint 34 g tiazolaldehiddel elegyítünk, majd az elegyet enyhén felmelegítjük. A melegítés hatására az elegy — egyidejű vízlehasadás mellett — megzavarosodik. Rövid ideig tartó melegítés után az elegyet állni hagyjuk: ekkor rövid idő múlva egymáshoz képest sugarasan elhelyezkedő tűs kristályok válnak ki az elegyből. Az elegyet feldolgozva 85%-os termeléssel különíthetjük el a megfelelő Schifffoázist. A fehér tűs kristályokból álló anyag olvadáspontja 77—78 °C. 14. példa: A 11. példában ismerteitett eljárásban kiindulási anyagként ekvivalens mennyiségű y-izoamiloxi-propilamint alkalmazva a tiazol-4-aldehid 7-izoamiloxi-propilaminnal képezett Schiff-bázisát 92%-os termeléssel kapjuk. Az anyag forráspontja 107—108 °C/0,1 Hgmm. 15. példa: 30 ml etanolban levő 45 g 4-tiazolaldehidhez hozzáadunk 38 g 2-aminopiridint. Az elegyet háromszor forrásig felmelegítjük, majd hűtőszekrényben állni hagyjuk. Ekkor kristályok válnak ki, dörzsölésre pedig az egész elegy bekristályosodik. Ilyen módon 72 g nyersterméket kapunk, melyet ligroinból átkristályosítva enyhén fénytörő fehér kristályos anyagot állíthatunk elő. A kapott Sohiff-bázis olvadáspontja 112—114 16. példa: Kismennyiségű alkoholban oldott 45,5 g 4-tiazolaldehidhez hozzáadjuk 43,0 g 2-amino-4-metilpiridin 60 ml forró alkoholban készült elegyét. Az elegyet rövid ideig forraljuk, majd benzollal elegyítjük, és vízleválasztó feltéttel ellátott készülékben két órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ilyen módon 78 g megfelelő Sohiff-bázist kapunk. A terméket ligroinból átkristályosítva enyhén rózsaszínes, szagtalan kristályokat kapunk, op.: 115—117 °C. 17. példa: 22 g 6-arnino-3-metil-piridin kismennyiségű etanolban készült elegyét szintén kis mennyiségű etanolban levő 23 g 4-tiazolaldehiddel elegyítjük. Az elegyet felforraljuk, majd benzollal elegyítjük és vízleválasztó feltéttel felszerelt készülékben kb. 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ilyen módon sárgás-fehér, erősen 8 viszkózussá váló folyadék formájában 29 g megfelelő Schiff-bázist kapunk. Az anyag forráspontja 140 °C/0,3 Hgmm. 18. példa: Kismennyiségű etanolban oldott 28 g 3--amino-2,4,6-trimetil-piridint 23 g kis mennyi-10 ségű etanolban oldott 4-tiazolaldehiddel elegyítünk, majd az elegyet felforraljuk. Ezután az elegyhez benzolt adunk, majd 2 órán keresztül vízleválasztó feltéttel ellátott készülékben viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az oldó-15 szert elpárologtatjuk, s a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ilyen módon ívilágossárga viszkózus folyadék formájában 35 g megfelelő Schiff-bázist kapunk, amely állás közben fehér kristályos anyaggá alakul át. 20 Az anyag forráspontja 138 Q C/0,1 Hgmm. 19. példa: 54 g (2-piridil)-metilaminhoz hozzáadunk 57 g 4-tiazolaldehidet. Az adagolás közben az elegy hőmérséklete kb. 45 °C-ra emelkedik. Az elegyet óvatosan 95 °C-ra melegítjük fel, rövid ideig állni hagyjuk, majd vákuumban desztilláljuk. 0,2 Hgmm nyomáson 146—149 °C-cn sárgás színű folyadék alakjában desztillál át a tiazol-4-aldehid (2-piridil)-metilaminnal képezett Schiff-bázisa. A hozam 25 g. •TM 20. példa: 34 g 4-tiazolaldehidet 37,5 g 2-piridil-etilaminnal elegyítünk. Az elegyedés közben az anyag gyengén felmelegszik. Az elegyet ismételten óvatosan felmelegítve vízlehasadás figyelhető meg. Állás közben a massza megdermed. A keveréket végül vákuumban desztilláljuk, ekkor 2 Hgmm nyomáson 160—163 °C-on 55 g 45 megfelelő Sohiff-bázis desztillál át, majd a folyadék kristályos anyaggá szilárdul meg. 21. példa: Kismennyiségű alkohollal elegyített 34 g 4--tiazolaldehidet forrón 41 g 4-amino-acetofenon 60 ml alkoholban képezett elegyével keverünk össze. Az elegyet rövid ideig forraljuk, majd állni hagyjuk. Ilyen módon 68%-os termeléssel kapjuk a tiazol-4-aldehid 4-amino-acetofenonnal képezett Schiff-bázisát, op.: 109-^110 °C. 22. példa: 60 Kis mennyiségű alkoholban oldott 46 g 4-tiazolaldéhidet és szintén kismennyiségű alkoholban oldott 34 g 2-amino-4-nitrofenolt forrón ele-65 gyítünk. Ekkor azonnal sárgásbarna csapadék 4
