160703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
160703 13 14 b) 50 g az la szakasz szerint előállított vegyületet nitrogén atmoszférában keverés közben 500 ml 1 mólos ciklohexámcs TiCl2(OiC3H7)3 oldattal 12 órán át visszacsepagés közben, főzünk. Ezután a csapadékot de'kantálással és 5 10 X 250 ml ciklohexánnal való elkeveréssel mossuk. A szilárd anyag feletti ciklohexán titánvegyületet nem tartalmazhat. A szuszpenzió térfogatát 500 ml-re egészítjük ki. A szuszpenzió titántartalmát kolorimetriásan 10 hidrogénperoxiddal határozzuk meg. 10 ml szuszpenzió 3,1 mmól titánvegyületet tartalmaz. c) A hordozós katalizátor és etilalumíniumszeszfcviklorid reakciója. 100 ml az Ib szakasz szerint előállított bor- 15 dozcs katalizátor szuszpenzióhoz levegő és nedvesség kizárása mellett 0 c IC-oin 50 mmól A12 (C 2 H 5 ) 3 C1 3 (=12,4 g) 250 ml dieselolajban készített oldatát 2 óra alatt hozzácsapegtetjük, majd ezt követőleg 2 órán át 20 ^C-on kever- 20 jük. Kékesfekete színű csapadék képződik, amelyet 4X300 ml dieselolajjal kimosunk. A szuszpenzió térfogatát 100 ml-re egészítjük ki. II. Etilén-propilén polimerizáció g cm kapunk. A termék színe és korróziós értékei kiválóak. Szabadalmi igénypontok: 25 150 1 üstbe 100 1 140—200 °C forrásponttartományú dieselolajat viszünk be, a levegőt tiszta nitrogénnel történő öblítéssel kiszorítjuk, és az üst tartalmát 80—85 °C-ra melegítjük. Ez- 30 után 54 g (400 mmól) alumíniumtrietil 500 ml dieselolajban készített oldatát és 40 ml redukált hordozós katalizátor szuszpenziót (az Ic szakasz szerint előállítva) adunk hozzá. A polimerizációt 85 °C-on hajtjuk végre. Óránként 6 kg etilént 35 és 150 g propilént, valamint annyi hidrogént vezetünk be, hogy a hidrogénhányad a gázfázisban 20 térfogat°/0 legyen. A nyomás a polimerizáció folyamán klb. 7 atra nő. 7 óra múlva az előállított kopolimert a 40 diszipergálószertől szűréssel elkülönítjük, és megszárítjuk. Kb. 43 kg etilén-propilén-kopolimert i]spec/c érték = 3,5 (0,1%-os dekahidronaftalin oldatban 135 °C-on mérve) és a sűrűség = 0,935 45 50 1. Eljárás etilén vagy etilént és egészen 10 súly%-ig R—CH=CH2 általános képletű, ahol R 1—13 szénatomszámú elágazott, vagy elágazás nélküli szénhidrogéngyököt jelent, o-olefint tartalmazó keverékek polimerizálására szusz- 55 penzióban vagy gázfázisban 20—120 "C közötti hőmérsékleten, 20 at-ig terjedő nyomáson, keverékkatalizátor jelenlétében, amely titán vegyület és szervetlen szilárd anyag rea'kciótermékéből (A komponens) és alumínium organikus ve- 60 gyületből (B komponens) áll, adott esetben a molekulasúly hidrogénnel történő szabályozásával, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt olyan keverókkatalizátor jelenlétében hajtjuk végre, amelynek A komponensét 1 g atomsúlynyi magnéziumra számítva legalább 1,5 mól hiclroxilcsoportot tartalmazó klór- és hidroxilcsoport tartalmú magnézium vegyület és halogén, al'koxi- vagy aralkoxi-csoportokat tartalmazó négy vegyértékű titánvegyületek reakciójával állítunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosííási módja, azzal jellemezve, hogy magnéziumvagyületiként az MgCI2 • XMg(OH)2 általános képletű vegyületeket alkalmazzuk, ahol X - 3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fo.gan.ato sítási módja, azzal jellemezve, hogy magnéziumvagyületlként magnéz:ium-(sorel)-ciementet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerúrii eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy négyvegyértékű halogén- és alkoxi- vagy aralkoxi-csoporttartalmú titán vegyületként a TiXn (OR)í-n általános képletű, ahol n = 1—3, X = Cl, Br és R azonos vagy különböző 1—18 szénatomszámú szénhidrogéngyök, halogéntitánsavésztereket alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogéntitánsavészterként a TiCln (OR)4_n általános képletű, ahol n = 1—3 és R azonos vagy különböző 1—10 szénatomszámú alkilgyököt jelent, klóralkoxititanátokat-IV alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy TiCl„(OR)/,-n általános képletű olyan klóralkoxititanátokat, amelyekben n = 1—2 és R azonos vagy különböző 2—8 szénatomszámú alkilgyököt jelent, alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A komponens előállítását 0—200 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alumínium-organiikus vegyületként A1(R)3 általános képletű alumínhimtrialkileket vagy A1(R)2H általános képletű alumíniumdialkilhidrideket, ahol R azonos vagy különböző 1—16 szénatomszámú szénhidrogén gyököt jelent, alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a magnéziumvegyületet a titánvegyülettel végbemenő reakció előtt közömbös, a polimerizációt nem inhibitáló fémvegyületekkel, pl. oxidokkal, hidroxidokkal, halogenideklkel, szulfátokkal, karbonátokkal, foszfátokkal vagy szilikátokkal reagáltatjuk. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy «-olefinként propilént, butén-j(l)-t vagy 4-«netilpen:tén-(l)-t alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 730743G. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 22—.13. 7
