160702. lajstromszámú szabadalom • Poliacetál alapuú, hőrelágyuló anyagok és eljárás ezek előállítására
180702 hány kiválasztott polimer eredményezi a keverék ütésállóságának növekedését, viszont a poliacetáloknál a polimer anyagok egy egész sora hatásos. Igen meglepő továbbá a beágyazott, diszperz fázis részecske nagyságának befolyása a polimerkeverék ütésállóságára, ami abban jut kifejezésre, hogy csak a meghatározott tartományon belüli részecskeátmérőjű polimerek alkalmazásakor következik be az ütésállóság javulása. Bár ez a hatás már a polisztirolnál ismert, viszont abban az esetben a hatásos részecskeátmérők tartománya lényegesen szélesebb és nagyobb átmérők irányában van eltolódva, mint a poliacetálok esetén [lásd Makromolekulare Chem. 101, 296. o. (1967) 1. és 8. ábra]. Poliacetálokon a formaldehidnek vagy trioxánnak mind a homopolimerjeit, amelynek OH— végcsoportjait pl. észterezéssel vagy éterezéssel degradációval szemben stabilizálták, mind azok kopolimereit is értjük. A trioxánhoz komonomerként mindenekelőtt ciklikus éterek és ciklikus acetálok 0,1—20, előnyösen 0,5— 10 súly%-nyi mennyiségben jönnek számításba. Ciklikus étereken az (I) általános képletű vegyületeket értjük, ahol Rí és R2 azonos vagy különböző, és minden esetben hidrogénatomot, fenilgyököt, 1—5, előnyösen 1—3 szénatomszámú alifás alkilgyököt vagy 1—3 halogénatommal, előnyösen klóratommal helyettesített 1—5, előnyösen 1—3 szénatomszámú alifás alkilgyököt, és n 1—4 közötti egész számot jelentenek. (I) Rt—CH—-0 \ / 'CH^R2 Jn (II) R.-s—CH — O GH2 3 tagú gyűrűt tartalmazó ciklikus éterként az etilénoxid különösen jól alkalmazható; ugyancsak alkalmazható stiroloxid, propilénoxid és epiklórhidrin. 3 tagú ciklikuséterként továbbá ciklohexénoxid és fenilglicidéter — amelyek 1—4 szénatomot tartalmazó alkilgyökökkel helyettesítettek lehetnek — is alkalmazható. 10 15 20 25 30 35 3 tagú gyűrűt tartalmazó ciklikus étereket, különösen a (II) általános képlet szerinti ve- 40 gyületeket, amelyben R3 hidrogénatomot, fenilgyököt, 1—13 szénatomszámú telített alifás alkilgyököt vagy 1—3 halogénatommal, előnyösen klóratommal helyettesített 1—3 szénatomszámű telített alifás alkilgyököt jelent, előnyösen al- 4S kalmazhatunk. 50 55 60 Ciklikus acetálokon telített vagy telítetlen, alifás vagy cikloalifás diolok és alifás aldehidek vagy tioaldehidek, előnyösen formaldehid, vegyületeit értjük. 65 Ciklikus acetálokként elsősorban 2—8, előnyösen 2—4 szénatomszámú a,«-diok>k ciklikus formaijai alkalmazhatók, amelyek szénláncát két szénatomnyi távolságban egy oxigénatom szakíthatja meg. Elsősorban a (III) általános képletnek megfelelő ciklikus formálókat alkalmazzuk, amely általános képletben R4—R7 azonos vagy különböző, és minden esetben hidrogénatomot, fenilgyököt, 1—5, előnyösen 1—3 szénatomszámú alifás alkilgyököt vagy 1—3 halogénatommal, előnyösen klóratomokkal, helyettesített 1—5, előnyösen 1—3 szénatomszámú alifás alkilgyököt jelent, x pedig 1—7 közötti egész számot, előnyösen 1—4 közötti egész számot, és y zérust, vagy x = 1 esetben y 1—3 közötti egész számot jelöl. R7 _(CH)S (III) H 2C C—Re / O—(CH-^CH—0)y I I R4 R5 2—8, előnyösen 2—4 szénatomszámú telített alifás «.»-diolokból származó ciklikus formálok, valamint oligoglikolokból származó ciklikus formálok, azaz a (IV) általános képletű ciklikus formálok, ahol x és y jelentése a megelőző, különösen jól alkalmazhatók. O PV) H2 C / .(GH2), / O-<(CH2 —CH 2 —0) y CH2 Ciklikus acetálokként glikolformál (1,3-dioxolán), butándiolformál (1,3-dioxepán) és diglikolformál (1,3,6-trioxolán) különösen jól alkalmazhatók. 4-klórmetil-l,3-dioxolán és hexándiolformál (1,3-dioxanán) valamint buténdiolformál (Í,3-dioxacikloheptén-^5]) ugyancsak jól felhasználhatók. A folyóképesség változtatása céljából a formaldehid- vagy trioxán-kopolimerekhez még 0,05—5, előnyösen 0,1—2 súly%-nyi a molekulában több polimerizálható csoportot tartalmazó terkomponenst, pl. alkilglicidilformált, poliglikoldiglicidilétert, alkándioldiglicidilétert, vagy bisz(alkántriol)-triformált, is kopolimerizálhatunk. Alkilglicidilformálokon az (V) általános képletnek megfelelő vegyületeket értjük, ahol R 1—10, előnyösen 1—5 szénatomszámú alifás alkilgyököt jelent. Különösen jól alkalmazhatók az előző képlet szerinti olyan alkilglicidilformálok. amelyek lineáris, telített, alifás alkilgyököket tartalmaznak, pl. metilglicidilformál, etilglicidilformál, propilglicidilformál és butilglicidilformál. 2
