160645. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N-allil-2-arlamino-2-imidazolinok előállítására

5 160645 8 3. példa: 24N^(2,'6-diklórfanil)-N-(visz-klórallil)-aimmo]-2-imidazolin 28,3 g (0,123 mól) 2-(2,6-diklórfemlamino)-2--imidazolint 20,4 g (150%) eisz-l,3-diklórpro~ pén-2-vel (fp761

= 103 °C) és 14,3 g (110%) nátriumkarbonáttal 100 ml n-ibutanolban 6 óra hosszat visszaíolyatással melegítünk. Ennyi idő alatt gyakorlatilag a reakció tökéletesen lejátszódik. A reakciókeveréket ezután vákuumban szárazra bepároljuk, és a maradékot n sósavban feloldjuk. A víztiszta, sárgás, savas oldatot több ízben éterrel extraháljuk (az éteres kivonatokat eltávolítjuk), és aktívszénnel tisztítjuk. Ezután 1—2 nátriumihidroxidoldattal fokozatosan beállított 1, 3, 5, 7 és 9—10 pH értékeken éterrel frakcionáltan extraháljuk. A vékonyrétegkromatogramjuk szerint a cisz-klórallil vegyületet tartalmazó éteres kivonatokat egyesítjük, magnéziumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 24 g (az elméletinek 64,2%-a) 2-[N-(2,6-diklórfenil)-N-cisz-klóraüilamino]-2-imidazolint kapunk. Olvadáspontja 115,5—117 °C. A 3. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket. 2-[N-(2-klór-4-metilfenil)-N-(cisz-klórallil)-amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 31,7%-a. Olvadáspontja 104—105 °C. 2-fN-(4-klór-2-metilfenil)-N-(cisz-klórallil)-amino']-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinenek 57,4%-a. Olvadáspontja 102—104 °C. 2-{N-<(2-klór-6-metilfenil)-N-(cisz-klórallil)-amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 43,4%-a. Olvadáspontja 100—102 °C. 2-tN-(2,4-diklórfenil)-N-(cisz-klórallil)-amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 48,3 %-a. Olvadáspontja 109—110 °C. 2-[N-(2,6-dietilfenil)-N-(cisz-klórallU)-amina]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 60.5 %-a. Olaj. 4. példa: 2-[N-(2-klór-4-metilfenil)-N-transz-klórallil)-amino]-2-imidazolin 8,35 g (0,04 mól) 2H(2-klór-4-metilf enil-amino)-2-imidazolint 7,5 ml transz-l,3-diklórpropén-(2)-vel (fp.764 = 112,1 °C) 50 ml vízmentes metanolban 16 óra hosszat egy csőben 110 °C-on melegítjük. Ezután a reakciókéveréket vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot n sósavban feloldjuk. A víztiszta savas oldatot 2 n nátriumhidroxid oldattal fokozatosan beállított 1, 3, 5, 7 és 9—10 pH értékeken éterrel frakcionáltan extraháljuk. Az új imidazolinbázist tiszte alakban tartalmazó kivonatokat (bizonyítás vékonyréteges kromatograf álással: az Rf értéke benzol:dioxán:etanol:ammónia = 50:40:5:5 öszszetételű rendszerben kisebb, mint a kiindulási imidazoline) egyesítjük, magnéziumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban ledesztilláljuk. Maradékként 3,5 g (az elméletinek 30,8%-a) 2-{N-(2-klór-4-metüfenil)-N-transz-klórallilamino]-5 -2-imidazalint kapunk. Olvadáspontja 116—117 °C. A 4. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket. 10 2-[N-(2,6-diklórfenil)-N-(transz-klórallil)-amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 24,2%-a. Olvadáspontja 131—133 °C. 2-[N-(2-klór-6-metilfenil)-N-(transz-klórallil)-15 -amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 48,2%-a. Olvadáspontja 110—112,5 °C 2-[N-(4-klór-2-metilfenil)-N-(transz-klórallil)-amino]-2-imidazolin. Kitermelés az elméletinek 41,5%-a. A hidroklorid olvadáspontja 20 175—176 °C. 5. példa: 25

2-[N-(2,6-diklórfenil)-N-(3,3-dirnetilallil)-amino]-2-imidazolin 9,2 g 2-f(2,6-diklórfenilamino)-2-imidazolint 7,5 ml 3-dimetilallilkloriddal 50 ml vízmentes me-30 tanolban 12 óra hosszat egy csőben 100 °C-on melegítünk. Ezután a reakciókeveréket vákuumbanszárazra pároljuk, a maradékot n sósavban feloldjuk, és az oldatot 2 n nátriumhidroxid oldattal fokozatosan beállított 1, 3, 5, 7 és 9—10 35 pH értékeken éterrel frakcionáltan extraháljuk. A dimetilallil-imidazolinbázist tiszta alakban tartalmazó éteres kivonatokat egyesítjük, magnéziumszulfáttal megszárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. A maradék 4,0 g, először olajos, 40 majd rövid idő után kikristályosodó 2-{N-(2,S-diklórfenil)-N-(3,3-dimetilallil-amino]-2-imidazolin. (Az elméletinek 33,5%-a). Olvadáspontja 78^80 °C. 45 Az 5. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületet. 2-[N-(2-klór-4-metilfenü)-N-(3-dimetilallil)-amino]-2-imidazolin- Kitermelés az elméleti-50 nek 18%-a. Olvadáspontja 81 °C. 6. példa: 55 2-[N-Allil-N-(2,6-diklórfenil)-amino]-2--imidazolin a) N-Allil-N-!(2$-diklórfenil)-S-metil-izotiuróniumjodid 60 5,8 g (0,016 mól) N-(2,6-diklórfenil)-S-metil--izotiuróniumjodidot 1,3 g nátriumkarbonáttal és 2,5 ml allilbromiddal 20 ml vízmentes metanolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben for-6S ralunk. Ezalatt a reakció lényegében befejező-3