160615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szívglikozidok előállítására
13 160615 14 Helvetikozid-, iU. J£«* Olvadás-Példa helvetikozol- „.„/íiJ pont származék "jTM °C Helvetikozid-, ill. „j^g^ Olvadás Példa helvetikozol- mg/kg' pont származék j v °^ 21 butil-etil-keton-helvetikozid 22 metil-pentil-keton-helvetikozid 23 dipentil-keton-helvetikozid 24 metil-izopropil-keton-helvetikozid 25 metil-izobutil-keton-helvetikozid 26 metil-1-etilpropil-keton-helvetikozid 27 etil-2-metilbutil-keton-helvetikozid 28 etil-3-metilbutil-keton-helvetikozid 29 pinakolin-helvetikozid 30a hexén-l-on-5-^helvetikozol 30b hexén-l-on-5--helvetikozid 31 propiofenon-helvetikozid 32 etil-benzil-keton-helvetikozid 33a benzilaceton-helvetikozid 33b benzilaceton-helvetikozol 34 ciklopentanon-helvetikozid 35a ciklohaptanon-helvetikozid 35b cikloheptanon-helvetikozol 36 ciklododekanon-helvetikozid 37 4-metileiklohexanon-helvetikozid 0,77 105—112 0,47 105—114 — 136—144 0,26 180—192 0,86 118—124 — 135—141 — 129—139 1,02 33 2-metilciklohexanon-helvetikozid — 10 39 dihidroizoforon-lielvetikozid — 40 menton-helvetikozid — 15 41 2-butilciklohexanon-helvetikozid — 20 60 42 2-ciklohexilciklohexanon-helvetikozid 43 (+)-kámfor-helvetikozid A 47. és 48. példában ismertetjük a gyógy-28 szerkészítmények előállítását. 44. példa: 30 a) Ciklühexanon-helvetókozld 1 g helvétilkozidot, 2,0 ml dMohexanont és 15 ml vízmentes etilalkoholt 5 g vízmentes rézszulfáttal szobahőmérsékleten 40 óra hosszat 35 keverünk. A reakció lefolyását vékonyrétegkromatografálással (kovasavgélen, petroléter és kloroform elegyet használva kifejlesztőszerként) követjük. Mintegy 4 óra elmúltával >a helvetikozidnaík már csak nyomai mutathatók ki. Ek-40 kor a reakciót lehűtéssel és a rézszulfát eltávolításával megszakítjuk. Az etilalkoholt rotációs bepárlóban vízsugárvákuumban 40° fürdőhőmérsékleten való ledesztiHalással eltávolítjuk. Ezután a visszamaradt oldatot háromszoros 40 mennyiségű petroléterbe (fp. 40—80°) öntjük. Tekintet nélkül az esetleges csapadékra, a reakciókeveréket kovasavgél oszlopon, kifejlesztőszerként petroléternel, megszabadítjuk a fölösleges ciklohexanontól. Ezután kloroformmal 50 eluálunk, 1% metanolt adva hozzá a termék eluálódásának meggyorsítására. Az egész terméknek az oszlopról való eltávolítása után a kloroformos oldatot bepároljiik; a maradékot a lelhető legkevesebb kloroformban oldjuk, és pefc-55 roléter hozzáadásával kicsapjuk. Hozam: 360 mg tiszta riklahexanon-ihelvetikozid. Olvadáspontja 129—134°, [apD +33,65°. b) Az így kapott ciklohexanon-helvetikozidból a 4. példa b) szakasza szerint ciklohexanon-.helvetikozolt állíthatunk elő. 45. példa: 65 Acetofenon-Jielvetikozid 7
