160594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-származékok előállítására

160594 17 18 megsavanyítjuk és így 0,512 g l-etU.-6,7-metilénT dioxi-4-kinolon-3-karbonsavat kapunk (hozam: 93%), amely 315 °C-<ra olvad. 9. példa: l-etil-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-.3-karbonsav előállítása 100 g foszforoxikloridhoz 20 g N-etü-3,4--metiléndioxianilino-metilénimalonsav-dietilésztert adunk és az elegyet 3 óra hosszat keverjük 75 °C hőmérsékleten. A foszforoxiklorjd feleslegét ezután ledesztilláljuk és az JUetil-3--etoxikarbonil-4-Mór-6,7-metiléndioxi-kinolinjumkloridot tartalmazó maradékot beleöntjük 500 ml vizbe. Az így kapott elegyet visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 14,5 g l-etil-6,7-metiléndioxi-4-kinoIon-3-karbonsavat kapunk (hozam: 93%), amely 315 °C-on bomlás közben olvad. 10. példa: l-etil-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav előállítása 3,6 g l-etil-'6,7jmetiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav-etilésztert 50 ml 5%-«os vizqp. nátriumhidroxidoldatban szuszpendálunk és a szuszpenziót 1 óra hosszat melegítjük forrásban levő vízfürdőn. Lehűlés után a reakcióelegyet sósavval 1—2 pH-értékre savanyítjuk, A csapadékként kapott l-etil-6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3--karbonsavat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A mennyiségi hozammal kapott termék 314 °C-on bomlás közben olvad. Dimetilformamidból történő átkristályosítás után színtelen tűkristályok alakjában kapjuk a 317 °C-on bomlás közben olvadó tiszta terméket. Elemzési adatok: a Ci3HnN05

képlet alapján számított értékek: C 59,77%, H 4;24%, N 5,36%; talált értékek: C 59,81%, H 4,10%, N S,30%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű 1-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbonsav-származékok — e képletben R rövidszénláncú alkilgyököt, Rí pedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-helyettesített 3,4-metiléndioxianilino-metilénmalonsav-diaMlésztert—e képletben R a fentivel egyező jelentésű, Rí' valamely, az Rj meghatározása alá eső alkilgyököt képvisel — a) kondenzálószerrel, még pedig valamely savanhidriddel, savas reagenssel, vagy ilyen rea~gensek elegyével reagáltatunk 0 Q

C és 200 °C közötti hőmérsékleten, vagy b) kondenzálószerként halogénezésre alkalmas szerrel 0 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és a reaktíóterznékként kapott (III) általános képletű lnhelyeítesített 3-alkoxikarboml-4-halogén-i6,7-metilén-dioxi4tínolinium-sót — e képletben R és Rí' jelentése megegyezik a fent megadottakkal, X és Y pedig halogénatomot képvisel — 20 valamely R2—OH általános képletű vegyülettel — ahol R2 hidrogénatomot vagy alkilgyököt képvisel — 10 15 25 30 0 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1970. júl. 9.) 2. Eljárás az (I) általános képletű 1-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-3-karbansav-származékok —- e képletben R rövidszénláncú alkilgyököt, Rí pedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel — 35 előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-helyettesített 3,4-metír Iéndioxíanilino-metilénmalons,av-dialkilésztert — e képletben 40 45 50 55 60 R a fentivel egyező jelentésű, Rí' valamely, az Rí meghatározása alá eső -alkilgyököt képvisel !— foszforoxikloriddal, fluorozott brómvegyülettel, polifoszforsavészterrel, ecetsavanhidriddel vagy kénsawal, vagy ezek elegyével reagáltatunk. (Elsőbbség: 1969. július 10.) 3. Eljárás az (I) általános képletű 1-helyettesített 6,7~metiléndioxi-4-kinolon-származékok — e képletben R rövidszénláncú alkilgyököt, Rí pedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű N-helyettesített 3,4-metiléndioxianilino-metilénmalonsav-dialkilésztert — e képletben R a fentivel egyező jelentésű, Rí' valamely, az Rí meghatározása alá eső alkilgyököt képvisel — foszforsawal reagáltatunk. (Elsőbbség: 1969. 65 november 12.) 9