160594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-származékok előállítására
1605Ö4 13 szűréssel elkülönítjük. Ily módon 1,05 g 1-etil-6,7-inetiléndioxi-4-kil noloin-i3-karbonsavat kapunk (hozam: 97,5%), amely 315 "C-ce bomlás közben olvad. A 2. reakciólépésbein a) alaitít leírthoz hasonló eljárással, de az alábbi táblázatiban megadott reákciőkörülmények alkalmaziásával a táblázatban megadott mennyiségű l-etü-6,7-metáléndioxi-4-tenolon-3-k&r:bonsavat kapuink. l-etil-3-etoxikarbonil-4-klór-6,7-metüéndioxikinoliniumjodid ,(g) Alkáli Víz Reakcióidő l-etil-6,7-metiléndiöxi-4-kinolon-3-karbonsav <g) 10 15 14 ,nolin^3-kanbonsav-etilésztert kapunk 90%), amely 109 °C-on olvad. 2. reakciólépés (hozam: a) 20 ml etiljodidhoz 2,1 g 4-klQr-6,7-metilén-. diosd-3-kinolinkarbonsav-etilésztert — amelyet az 1. reakciólépésben állítottunk elő — adunk és az elegyet 46 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A reakeióelegyet azután aeetonnái hígítjuk és hűtjük, A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk és megszárítjuk. Halványsárga színű l-etil-3--etoxikarbonil-4-klór-i6,7-metiléndioxi-kinoliniumjodidot kapunk, amely 187—188 °C-on bomlás közben olvad, (Hozam: kvantitatív.) Elemzési adatok: a C15H15NO4CIJ képlet alapján b 1,(8 g c 1,8 g d 1,8 g 4. példa: Na^COs 25 ml 6 óra 1,0 g 2,5 g (hozam: 95%) 30 ml 5%-os 5 perc 1,1 g NaOH vizes oldat (kvantitatív) — 20 ml 4 óra 1,05 g (hozam: 97%) 20 számított értékek: C 41,36%, H 3,48%, N 3,21%; talált értékek: C 41,26%, H 3,40%, N 3,41%. l-etü-6,7-metüéndioxi-4-Mnolon-3-karbonsav előállítása 1. reakciólépés a) 240 ml foszforoxikloridhoz 30 g 3,4-metiléndioxianilino-fmetilénmalonsav-jdietilésztert adunk és az elegyet 95 °C hőmérsékleten 3,5 óra hosszat keverjük. A foszforoxikloridot azután csökkentett nyomás alatti desztilláció útján eltávolítjuk, a kapott maradékot jeges vízbe öntjük, majd az elegyet vizes nátriumkarbonát -oldattal semlegesítjük. A kapott sárga színű csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk; 26,2 g terméket kapunk (hozam: 96%). Etanolból történő átkristályosítás után színtelen prizmás vagy tű alakú kristályokban kapjuk a 4-klór-6,7-metiléndioxi-3-kinolin-karbonsav-etilésztert, amely 109—109,5 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C13 Hi 0 NO 4 Cl képlet alapján számított értékek: C 95,86%, H 3,60%, N 5,01%; talált értékek: C 55,69%, H 3,33%, N 5,00%. b) 200 ml foszforoxikloridhoz !26 g 4-hidroxi-6,7-metiléndioxi-,3-kinolin-fearibonsav-etilésztert adunk és az elegyet 95 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet az a) bekezdésben leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; ily módon 25 g 4-klór-6,7-metiléndioxi-ki-25 30 35 45 50 55 60 A fenti módon kapott kvaterner jodidot a megfelelő perkloráttá alakítjuk át oly módon, hogy a jodid metanolos oldatához vizes perklórsarvoldatot adunk és a levált kristályos terméket elkülönítjük. Aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás útján kapjuk a tiszta terméket, amely 141—142 °C-on olvad, majd további hevítés során ismét megszilárdul, majd 160 °C^on újból megolvad. Elemzési adatok: a C15H15NO0CI képlet alapján számított értékek- C 44,13%, H 3,71%, N 3,43%, Cl 17,38%; 40 talált értékek: G 44,10%, H 3,70%, N 3,45%, Cl 17,38%. b) 4,05 g 4-klór-46,7-metiléndioxi-3-kinolinkarbonsav-etilészter — amelyet az 1. reakciólépésben állítottunk elő — 20 ml diklóretán és 5 ml kloroform elegyével készített oldatához 3,8 g trietiloxóniurnnfluoborátot adunk. Az elegyet 50 °C hőmérsékleten 15 percig keverjük, majd jégfürdőben lehűtjük. A levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és kloroformmal mossuk. Ily módon 5,4 g l-etil-3-et_ oxikarbonil-<4-Mór-6,7-metíléndioxi-kinoliniumfluoborátot (az elméleti hozam 77%-a) kapunk, amely 142—146 °C-on olvad. Aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után színtelen prizmás kristályok alakjában kapjuk a 153—155 °C-on olvaló tiszta terméket. Elemzési adatok: a C1 5H 1 g04 i NBF 4 Cl képlet alapján számított értékek: C 45,57%, H 3,79%, N 3.54% Cl 8,98%; talált értékek: C 45,39%, H 3,75%, 65 N 3^66%, Q 9,21%. 7
