160594. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolon-származékok előállítására

160694 találtuk, hogy az említett (I) általános képletű vegyületek igen gazdaságos és technológiailag előnyös módon állíthatók elő, ha a 3,4-metiléndioxi-anilint valamely, a közönséges hidrogénezési reakciókhoz használatos katalizátor, előnyösen Raney-nikkel jelenlétében valamely alkohollal reagáltatjuk és így a megfelelő N-helyettesített 3,4-metiléndioxi-anilint kapjuk, ezt azután egy etoximetilénmaloinsav-dialíkflészterrel kondenzáljuk a megfelelő N-helyettesített 3,4--metiléndioxianiMno-metilénimialonsav-diálkilészterré és ezt ciklizáljuk kondenzálószer, még pedig valamely savanhidrid vagy savas szer vagy ezek elegye jelenlétében közvetlenül vagy a megfelelő N-helyettesített-3-alkioxikarbonil-6,7-metiléndioxi-kinolmiumsón keresztül a kívánt 1-helyettesített 6,7^metiléndioxi-4^inolon-3-karbcmsawá vagy ennek észterévé. A találmány szerinti eljárás valamennyi reakciója nagy termelési hányaddal megy végbe és sem költséges vegyszereket, sem veszélyes vagy nehezen kezelhető anyagokat vagy reakciókat nem igényel. Az ismert eljárások szerint az I általános képletű vegyület előállítása 3,4-metilén-dioxinitrohenzolból öt lépéssel történik, és a hozaon legfeljebb 57%. Ezzel szemben a találmányunk szerinti eljárásban a közbenső termékek a megfelelő lépésekben elkülönítés nélkül is használhatók és ennélfogva az I általános képletű vegyület előállítása három lépésben, 89%-nál magasabb hozammal valósítható meg. Azt találtuk továbbá, hogy a közbenső termékként adott esetben szereplő 1-helyettesített 3-alkoxik!airbonü-4-halogén-6,7-4nietiléndioxi-kinoliniumsók előnyösen állíthatók elő valamely 3—4 metiléndioxiamliinoTmetilénimálonsav-dialküészternek vagy 3-ialkoxikarbonál-4-Jhidroxi-6,7-metiléndioxi-kinolinnak halogénezőszerrel való reagáltatása és a kapott 3-alkoxikarbonil-4-halogén-6,7-metiléndioxi-kinolin alkilezővagy alkenilezőszerrel való reagáltatása útján. A 3,4-.metilén-dioxianilmo--metilenmalonsav-dietilésziterrel lefolytatott ismert, gyenge termelési hányadokat adó gyűrűzárási reakcióval ellentétben a halogé/iezőszer alkalmazásával lefolytatásra kerülő új eljárás sokkal enyhébb reakiciókörülményék között, nagy termelési hányadokkal szolgáltatja a kívánt ciklizált terméket. A 3-alkoxikarbonil-4-halogén-6,7-metiléndioxi-kinolin alkilező- vagy alkenilezőszerrel való reakciója csaknem mennyiségi hozammal adja a kívánt terméket. Kiiindulóanyagként 3,4--metüéndioxinitrobanzolt alkalmazva az I általános képletű vegyület 90%-os hozammal állítható elő. A találmány szerinti eljárás — amely az alábbi ismertetésből kitűnő módon még további új vonásokat is tartalmaz — a csatolt rajz szerinti (B) reakció-folyamatábrán vázlatosan szemléltetett utakon megy végbe; e reakcióképletsorhan R és Rí jelentése megegyezik a fenti maghatározás szerintivel; Rí' valamely az Rí meghatározása alá eső alkilgyök, Y pedig valamely szerves vagy szervetlen sav anionját képviseli. A fenti meghatározásban említett szerves vagy szervetlen anion pl. klorid, bromid, jodid, szulfát, foszfát, nitrát, perklorát, bórfluorid, formiát, acetát, Propionat, oxalát, szukcinát, alkilszulfát, alkilszulfonát, arilszulfonát vagy hasonló lehet; ez a példáképpeni felsorolás azonban egyáltalán nem meríti ki a szakértő számára kézenfekvő összes lehetőséget. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek sorában a (IV) általános képletű N-(C2-2o-alkil)w és N-alkenil-3,4-naetiléndioxi^anilinek, a (II) általános képletű N-alkil- és N-alkenil-3,4Hmetiléndioxiainihno-imetilénmalonsavészterék, a (VI) általános képletű 3-alkoxikarbo~ nil-4Jhalogén-6,7-metiléndioxi-fkinolinok, valamint (III) általános képletű N-ialkilezett vagy N^alkenilezett kvaterner ammöniumsóik új vegyületek. A találmány tehát új és előnyös eljárás az (I) általános képletű 1-ihelyetitesített 6,7^metiléndioxi-4-kmolon-3-karbonsav-származétooknak, valamint az e vegyületek szintézisében szereplő új közbenső termékeknek az előállítására. A találmány egyéb célkitűzései és részletei az alábbi ismertetésből tűnnek ki. A találmány értelmében az (I) általános képletnek megfelelő 1-helyettesített 6,7-metiléndioxi-4-kinolin-3-karbQnsav-származékok — ahol R 1—20 szénátomos alkilgyököt, Rí pedig hidrogénatomot vagy 1—20 szénatomos alkilgyököt képvisel — előállításának gyakorlati megvalósítása az alábbi módon történik: A) N-helyettesített 3,4-metiléndioxi-anilinek előállítása A találmány szerinti eljárás első lépésében 3,4-metdléndioxi-anilint egyenértékű vagy azt meghaladó mennyiségű ROH általános képletű alkohollal, — ahol R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — hozunk érinti kezesbe, 0 °C és 200 °C közötti, előnyösen 50— 150 °C hőmérsékleten, valamely a közönséges hidrogénezési reakciókihoz használatos katalizátor, előnyösen Raney-nikkel jelenlétében. Az ROH általános képletű alkohol nagyobb menynyiségben való alkalmazása nem zavarja a reakció végbemenetelét. A katalizátor mennyisége sincs korlátozva; előnyösen a 3,4-metiléndioxi-anilin súlyára számítva 0,01 súlyrész vagy ezt meghaladó mennyiségű katalizátort alkalmazunk. A reakció valamely, a reagáló anyagokkal szemlben közömbös oldószer, mint benzol, toluol, xilol, valamely éter, hexán, petroléter, ligroin, valamely alkohol vagy víz jelenlétében folytatható le; különösen előnyös ugyanazt az alkoholt oldószerként alkalmazni, amelynek szerves gyökét az alkalmazásra kerülő alkilező- vagy alkenilezőszer tartalmazza. Előnyös továbbá, ha a reakciót közömbös gázlégkörben folytatjuk le, minthogy a 3,4-metiléndioxi-anilin, valamint a keletkező N-alkil-3,4-metiléndi-2