160585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magasabb szénatomszámú zsírsavak bisz-amidjainak előállítására
9 zük, hogy melegítjük a reakciókeyeréket, a képződött vizet a toluollal együtt ledesztilláljuk és a gőzök keverékét a visszacsepegő hűtőben kondenzálni hagyjuk. A kondenzátumot az 1. ábrán látható vízelválasztóban összegyűjtjük, aholis a 5 víz eltérő fajsúlya következtében elválik a toluoltól). A reakció 'befejeződése után a toluolos réteget rendre savval, híggal és vízzel mossuk, majd szárítjuk, töményítjük és aeeton-metanolból átkristályosítjuk 8,1 g kívánt termék kelet- 10 kezese közben, op.: 145—147 °C. Elemi analízis: Számított %: C 79,69, H 10,83, N 4,43 Talált %: C 80^04, H 11,02, N 4,74 15 3. példa: 4,3 g vízmentes piperazin és 20 g trietilamin 20 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal előállított oldatához csepegtetve 28 g linolsavkloridot adagolunk, míg a hőmérsékletet jéghűtéssel 5 °C alatt tartjuk. A keveréket éjjel szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a reakció teljessé té- 25 telére egy órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A szokásos eljárásoknak megfelelően a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, éterrel extraháljuk, 3 Q rendre savval, lúggal és vízzel mossuk, majd szárítjuk és töményítjük. A koncentrátumot ezután oszlopkromatográfiának vetjük alá 150 g semleges alumíniumoxid felhasználásával, és a benzolos eluátumból 16 g kívánt terméket ka- 35 punk; nM D = 1,5045. Elemi analízis: Számított %: C 78,63, H 11,53, N 4,39 Talált %: C 78,70, H 11,6,2, N 4,49 . 40 4. példa: 4,3 g víztelen piperazin, 28 g linolsav és 46,4 g diciklohexilkarbodiknid 50 ml toluollal előállított szuszpenzióját szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk. Ezt követően a szuszpenziót szűrjük, a szűrletet rendre savval, lúggal és víz- g0 zel mossuk, majd szárítjuk és töményítjük. A koncentrátumot ezután oszlopkromatográfiával, 150 g semleges alumíniumoxid felhasználásával tisztítjuk és a benzolos eluátumból 12 g kívánt terméket kapunk, n26 o = 1,5043. „ Elemi analízis: Számított %: C 78,6,3, H 11,55, N 4,50 Talált %: C 78,41, H 11,59, N 4,36 eo 5. példa: 3 g etiléndiamin és 29,4 g metülinolát keverékét leforrasztott, előzőleg nitrogénnel átfúva- 65 5 10 tott csőben 5 órán át 200 °C-on tartjuk. A reakeióelegyet éterben oldjuk, az éteres oldatot a szokásos módon kezeljük, majd aceton-metanolból átkristályosítjuk. 19 g kívánt termék keletkezése közben, op.: 106—11108 °C. Elemi analízis: Számított %: C 78,02, H 11,712, N 4,79 Talált %: C 78,37, H 11,91, N 4,8,2 6. példa: 28 g linolsav és 11 g trietilamin 200 cm3 tetrahidrofuránnal előállított oldatához csepegtetve, keverés közben, (—10) — (—5) °C-on 5,9 g lúórszénsavas etilésztert adagolunk. További 30-percen át —15 °C-on továblb keverjük az elegyet. Ezután csepegtetve, —5 °C-on 5,4 g p-feniléndaimin 50 om3 -nyi tetrahidrofurános oldatát adagoljuk a keverékhez. A keverés folytatása közben szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd további 1 óra 40 percen át folytatjuk a melegítést. Ezt követően a tetrahidrofuránt desztillációval eltávolítjuk és a maradékot éteriben oldjuk. Az éteres oldatot savval, lúggal és vízzel (ebben a sorrendben) mossuk, majd szárítjuk, töményítjük és aceton-metanolból átkristályosítjuk 18,2 g kívánt termék keletkezése közben, op.: 145—147 °C. Elemi analízis: Számított «/„,: C 79,69, H 10,83, N 4,43 Talált %: C 79,82, H 10,76, N 4,06 A találmányra vonatkozó további példákat az alábbi táblázatban mutaturík be, amelyben a számok az azon módszereknek megfelelő reakció-típusokat jelzik, amelyeket a reakció kiviteli módjaként előzőleg ismertettünk, nevezetesen: L: katalitikus módszer IL: dehidratációs-kondenzációs módszer, diszubsztituált karlbodiimid alkalmazásával III.: termikus dehidratációs-kondenzációs módszer IV.: észter-iaminolizis-módszer V.: sarvhalogenid-módszer VI.: vegyes savanhidrid-módszer Az „ágens" oszlopban található rövidítések jelentése továbbá a következő: TsOH: p-toluolszulf onsav DQOD: dicikloihexilkarbodiimid NEt3 : trietilamin. 5
