160518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására
5 zott vonallal jelölt kötés hidrogénezve lehet és R, R_i, R;i és R4 jelentése az a)-csoportnál megadott) vagy valamely (IIb) általános képletű aldehidet (mely képletben, a pontozott vonallal jelölt kötések hidrogénezve lehetnek és R, Rí, R3 és R/4 jelenítése a b)-csopoirtnál megadott) vagy valamely (lie) általános képletű aldehidet vagy ketont (mely képletben a pontozott vonallal jelölt kötések hidrogénezve lehetnek és R, Rí, R3> R4, Rs és R 6 jelentése c)-cso~ portnál megadott) vagy valamely (líd) általános képletű aldehidet (mely képletben a pántozott vonallal jelölt kötések hidrogénezve lehetnek és R, Rí, R3 , R4, R5 és R 6 jelentése a d)-csoportnál megadott) valamely (III) általános képletű vegyülettel (mely képletben Y jelentése a fent megadott és X' jelentése halogénatom vagy acetálozott aldehid-icsoport) Grignard-reakció segítségével kapcsolunk és egy kapott hidroxihalogenidet adott esetben dehidratálunk, a dehidratált terméket adott esetben Grigna:rdreakció segítségével széndioxiddal kezeljük, a kapott karbonsavat észterezzük, amidáljuk vagy redukáljuk, a kapott alkoholt éterezzük, vagy egy kapott aoatált hidrolizálunk, a kapott aldehidet adott esetben dehidratáljuk és adott esetben redukáljuk és a kapott alkoholt éterezzük vagy oxidáljuk és a kapott savat észterezzük vagy amidáljuk és a kapott aldehideket, észtereket, amidokat vagy étereket kívánt esetben hidráljuk, epoxidáljuk, episzulfidáljuk vagy hi drohalo génezzük. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (II) képletű aldehidek és ketonok általában ismert vegyületek. A (IIa), (IIb), (lie) és (líd) képletű aldehideket pl. ismert módon a kevesebb szénatomot tartalmazó alkoholokból aldehideinoléterekkel történő láncmeghosszabbítással könnyen előállíthatjuk. Így pl. az 5-met;ilHbex-4Hén-l-al metilibutenolból és viniléterből könnyen előállítható. A (Ha) és (IIc) képletű ketonokat pl. kis szénatomsziámú karbinolok és ketonemolétsrek reakciójával könnyen, képezhetjük (pl. a metilheptenont metilbutemolból és izopropeniletiléterből állíthatjuk elő). A (IIa) képletű aldehidek jellegzetes képviselői pl. az alábbi vegyületek: 2-etil-5-metÍl-'hex-4-én-l-al, 2-pentil-5-izobutil-hex-4-én-1 -al, 2-etil-5-me!til-hept-4-én-l-al. A (Ha) képletű ketonok jellegzetes képviselői az alábbi vegyületek: 5,6-dimeitilJ hept-5^én-2-on, 6-metdl-ok:t^5-én-'2-an, 7-metil-non-6-én-3-an. A (IIb) képletű aldehidek jellegzetes képviselői pl. az alábbi vegyületek: 6 3,7-dime'til-okt-6-én-l-al (citronellal) 3,7-dimetil-okta-2,6-dién-l-al, 4-etil-7jmetil-akt-6-én-l-al. 5 A "(He) képletű aldehidek jellegzetes képviselői pl. az alábbi vegyületek: *í,9-di:metil-deka-4,8~dién-'l^al, 5,8,9-trimetil-deka-4,8-dién-al és 10 S^eítil-9-metil-déka-4,8-dién-l^al. A (IIc) képletű ketonok jellegzetes képviselői Dl. az alábbi vegyületek; 1S 6,10-dimetil-undeka-5,9-dién-2-on (gernailaceton), 6,1O-dimetil-undeka-2-on, 6-etil-10-metil-dodeka-5,9-dién-2-on, , 7-etil-10-rnetil-u;ndeka-5,9-dién-2-on és 20 6,9,10-trime!til-undeka-5,9-dién-2-oin. A (líd) képletű aldehidek jellegzetes képviselői pl. az alábbi vegyületek: 25 3,7,ll-trimetil-ojodeka-6,10-dién-l-al, 8-etil-3,ll-dimetil-dodeka-6,10-dién-l-al, 3,7,11,13-tetrametil-tetradeka- 1-al, 3-etil~6,10-dimetil-undefca-5,9-dién-l-al és 7^etil-3,ll-dimetil-trideka-6,10-dién-l-al. A (III) képletű vegyületek — azaz az adotit esetben helyettesített dihalogénbenzolok ill. monohalogénbenzaldehidacetálok — általában ismert vegyületeik. 35 A (II) képletű aldehidek ill. ketonok és (III) képletű halogénvegyületek reakcióját előnyösen Grignard^reakcio segítségével végezhetjük el. A (III) képletű halogenidet (előnyösen bromidot) ismert módon, a megfelelő GrignaTd-vegyül0 leltté alakítjuk melyet valamely (IIa), (IIb), (IIc) vagy (líd) képletű aldehiddel vagy (Ha) vagy (IIc) képletű ketonnal reagáltatunk. Amiennyiben X' helyén halogénatomot tartalmazó (III) képletű Grignard-vegyületet valamely (II) képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, úgy a magnéziumvegyület hidrolitiikus, megbontása után közvetlenül olyan (I) képletű végterméket kapunk melyben M hidroxil-cisoportot és X halogénaltomot jelent. A hidroxihalogenidet dehidratálhatjuk. A kapott dehidratált termiékiben levő halogénatomot karbonil-osopoirlttá alakíthatjuk melyet kívánt esetben észterezbetünik:, amidálhatunk vagy hidroximetilén-csopoirttá redukálhatunk. A kapott alkoholt szokásos; módon átérezhetjük. Amennyiíben X' helyén aceltáloziott aldehidcsoportot (különösen etiléndioxi-csoportoit) tartalmazó (III) képletű Grignard-vegyületet valamely (II) képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, úgy az acetáton keresztül a megfelelő, M helyén 'hidiroxi-csoportot tartalmazó (I) képletű vegyületet kapjuk. A hidroxialdehidet dehidratálhatjuk. A dehidratált aldehidet kívánt esetben alkohollá redukálhatjuk, melyet 65 adott esetben éterezhetünk. A hidroxialdehid 3
