160509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-helyettesített fenetilaminok előállítására
160509 15 16 lizátor keverékét 750 ml ecetsavban légköri ' nyomáson hidrogén-légkörben rázzuk. Az elegy hidrogiénfelvétele kb. 4175 ml hidrogén elfogyasztása után megszűnik. Ezután a katalizátort kiszűrjük és a szűrlet'böl az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk és az éteres oldatot előbb vizes inátriíUimhidrQgénfcaribonátoldattal, majd kismennyiségű vízzel mossuk, azután vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk; imiarad ékként sárga olajszerű termék alakjában kapjuk a fenti >mandulasavlaktont. e) 7-imetil-i2-oxo-,2,3^d Jhidrobanzo(b)íf ur án 1,61 g vörös foszfor, 537 g jód és 20 ml jégecet elegyét szobahőmérsékleten 26 percig állni hagyjuk, majd hozzáadjuk 7,3 g 2-hidroxi-3--Tmetil-mandulasavlakton 9 ml ecetsav és 0,54 •ml víz elegyével készített oldatát. A reakcióelegyet keverés köziben 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd forrón szűrjük és a szűrletet beleöntjük 2,5 g nátriumhidrogénszulfit 100 ml vízzel készített és élénken kevert oldatába. További 1 órai keverés után a levált kristályos terméket elkülönítjük, vízzel alaposan mossuk és megszárítjuk. 5J10-3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 80° hőmérsékleten történő szublimáltatás után a fenti terméket 95—96,6 °-on olvadó halványsárga színű kristályok alakjában kapjuk. f) N-izop:ropil-:2-hidro;XÍJ3-m.etil-'fenilacetamid 15 ml izopropilamint hozzáadunk 15 g 7-metil-3-ox0Hl,2-dihidrobenzo(b)furán 130 ml száraz benzollal készített oldatához, keverés közben. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 16 percig keverjük, majd 1 óra hosszat 50° hőmérsékleten, végül pedig 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatti forralás közben (folytatjuk a keverést. A benzolt azután csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk a kristályosodás megkezdődéséig, majd az elegyet 1:5 óra hosszat állni hagyjuk. A fehér kristályos termék alakjában kivált acetamid-származékot elkülönítjük és megszárítjuk; a kapott termék 141—142°-^on olvad. 10. példa: a) N-n^oktil^-íhidroxi-tfenietilaimin^hidroklorid 22,6 g iN-n-oktil-2-hidroxifenilacetamid {op. 42i—49°) 60 ml tetraihidrofuránnal készített oldatát hozzácsepegtetjük 172 ml 3 n tetrahidrofurános borán^oldathoz, 0° hőmérsékleten, nitrogén-légkörben. A hozzáadás befejezése után a reaikcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Óvatosan hozzáadunk a lehűtött reakeióelegyhez 2150 ml 3 n vizes sósavoldatot, majd a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. A vizes maradékból a kívánt termék kiválik; szűréssel elkülönítjük, majd benzol és etanol elegyével történő azeotropos desztillációval szárít-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 juk, azután metanol és éter elegyéből kétszer áfkristályosítjük. Az így kapott hidroklorid 10-7—!109°-on olvad. y A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) N-n-oktil-2-ihidroxi-femlaeetanaid 12 ml n-oktilamint hozzáadunk 12 g 2-kumarainon 13(0 ml benzollal készített oldatához és a kapott világossárga oldatot 4 óra hosszat 70°-on, majd szobaihőmérsékleten 2 napig keverjük. Ezután csökkentett nyomás alatt betöményítjük a reakeióelegyet. A maradékként kapott olajat éterben oldjuk, 3 n vizes sósavoidattal, majd vízzel mossuk, azután vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és végül csökkentett nyomás alatt betöményítjük az éteres oldatot. A maradékként kapott sűrű olaj lassan kikristályosodik; a kapott aoetamid-származék 42—49°-on olvad. 11. példa: a) N-ciklooktil^2-hidroxi-fenetilamin-hidroklorid 26,3 g N-izoprqpil-i2-hidr-oxÍHfenilaoetamid (op. 96—10i8°) 80 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát 'hozzácsepegtetjük 202 ml tetrahidrofurános 1 mólos Ibotnán-oldathoz, 0° hőmérsékleten, nitrogén légkörben. A hozzáadás befejezése után a reakeióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, miajd lehűtjük, óvatosan hozzáadunk 29Í5 ml 3 n vizes sósavoldatot és a szerves oldószert ledesztilláljuk. A maradékban képződött csapadékot elkülönítjük és 3 n vizes sósavoldattal mossuk, azután etanol és benzol elegyével történő azeotropos desztillációval szárítjuk, végül metanol és éter elegyéből átkristályosítjuik. Az így fehér kristályok alakjában kapott termék 133—137°on bomlás közben olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) N-cikloofctil-ßHhidroxi-fenillaoetamid 15 g 2-kumaranon, 20 nil ciklooktilamin és 150 ml benzol elegyét éjjelen át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk a reakcióelegyből. A maradékot éterben oldjuk és előbb 2 n vizes sósavoldattal, azután pedig vízzel mossuk. Az éteres oldatot vízmentes maginéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk; maradékként sűrű olajszerű termék alakjában kapjuk az amidot, amely állás közben kikristályosodik és 96—l'08°-on olvad. 8
