160505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos enamin-származékok előállítására

160505 13 14 nyitásékor maradékként 400 mg 8-imetil-l|

0-(4--metil-l-p:iperazinil)Hdibenzo![b,f]tiepint kapunk; maleát op.: 227 °C (bomlás). D. 4,5 g diibenzoi[bif]tiepin-10i(UH)-on 100 ml benzollal készített, 'hűtött oldatához 1,9 g titán- 5 tetraklorid 19 ml benzollal készített oldatát adjuk. 6,1 g l-imetünpiperaziin hozzáadása után a kapott keveréket szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 15 órán át forraljuk. A reakcióeleigyet leszűrjük. A csapadékot benzollal mos- 10 suk. A szűrletet és a mosótfolyadékot egyesítjük és bepároljuk. 10-<4-Metil-l-ipiperazin:il)-dibenzQi[b,í]t:iepl

mit kapunk, melynek oxalátja 233 °C-on bomlás köziben olvad. E. 6,1 g 1-metil-piperazin, 1,9 g titántetra- 15 klorid és 100 ml benzol elegyéhez cseppenfcént hozzáadjuk 4,5 g dibenzo[b,f]tiep!Í!n-10l(llH)-on 20 ml benzollal készített oldatát. A reakcióelegyet 1 órán iát szobahőmérsékleten keverjük, majd 15 órán át forraljuk. A reakoioelegyet 20 szűrjük, a szűrleteket egyesítjük és ibetöményítjük. 10-(:

4-Me:til-ll-p,3iperazinil)-J

dibenz>o[b

1

f]tiepint kapunk, melynek maleátja 221 °C-on olvad. F. 0,57 g antimointriklorid, 15 ml vízmentes benzollal készített oldatát keverés közben csép- 25 periként hozzáadjuk 1,13 g dibenzo,[b,f]tieipin-10í(llH)-on és 4,5 g l-meti^piperazin 50 ml vízmentes benzollal készített oldatához. A reakcióelegyet 2>,5 órán át S2dbahő,mérsékleten keverjük, majd 6,5 órán át forraljuk. A csapadékot 30 szűrjük, a szűrletet vízzel mossuk, majd betöményítjük. A .maradékot etanolban oldjuk, és rnaleins avval reagáltatjuk. A csapadékot kiszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 10^(4-Metil-1--pipieraz,inil)-ídibenzo([b,:f]tiepin-m!alQáitot kapunk, mely bomlás köziben 218—213 °C-on olvad. G. 1,13 g dibenzo[b,!f]tiepiin-10(lliH)-on és 4,5 g 1-metil-piperazin 50 ml vízmentes benzollal készített oldatát csappenként hozzáadjuk keverés Közben mintqgy 0,6 g cirkontetraklorid 15 ml 4

« vízmentes benzollal készített oldatához. A reakcióelegyet 2,5 órián át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 6,5 órán át keverés közben forraljuk, majd az F. pontiban leírt módon feldolgozzuk. 0,1 g 10-(4-metilHl-ipiperazinil)-dibenzei[b,f]tiepin-Jmaleátot kapunk, mely bomlás közben 219—220 °C-on olvad. 35 50 H. 250 mg fémlítiumból és 2,38 g tfenilbroimidból 25 ml vízimentes éterben a szokásos módon fenillítiumot készítünk, melyet azután 0,6 g 4--metil-piperazin 6 ml benzollal készített oldatához adunk. A reakcióelegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, azután az oldószert ledesztilláljuk. A kapott maradékot 25 ml vízimentes benzolban oldjuk és a kapott oldatot 1,1 g dibenzo,|jb,íf]tiapin-10l(llH)-io<n-hoz adjuk, és a képződött reakeióeilegyet cseppenként hozzáadjuk 0,29 g titántetraklorid 10 ml benzollal készített oldatához. Az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd 17 órán át forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet éterrel hígítjuk. A képződött csapadékot kiszűrjük, és az éteres fázist vízzel mossuk és szárítjuk. Feldolgozás után 10-(4-metil-l-piperazinil)-dl

ibenzo

l

[b,f]tiepint 65 60 kajpunk olajszerű alakban. Maleátja 221 °C-on olvad bomlás közben. I. 1,9 g titántetraklorid 10 ml benzollal készített oldatát 1 óra alatt cseppenként hozziáadjuk 4,2 g dibenzi[b,f]oxepiiin.-slOi(lliH)-on és 10,0 g 1--metil-piperaziin 10 ml benzollal készített, 10 °C alá hűtött oldatához. A kapott elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1 órán át, majd 20 órán át forraljuk keverés közben. A keletkezett csapadékot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot petrolétenből kristályosítjuk. 4,0 g 10-i(4~metiMHpiperaziml)-dibenz|[b^f]oxepint kapunk, op.: 109—110 °C. Maleátja 201—202 °C-on olvad bomlás közben. Lényegében ugyanazzal a módszerrel, melyet az előbb leírtunk, más vegyületeket is előállíthatunk, így az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 10-i(l-piip,erazinil)-dibenzo![b,fJtiepin (maleát op.: 1«S—,1,9© °C, bomlás); 8-klór-10->(l-piperaziniI)-dibenzo-[b,f Jtiepin [I.R. 3330 cm"1

(=NH), 161(0 cm-1

(=0=0=0; ,2-klór-JlO^(4-metil-l^piperazinil)-dibenzo[b,f Jtiepin {maleát op.: 230 °C, bomlás); 2-trifluo!rmiet!il-!liO-(l-<piperaziml)-idibenzo[b,f Jtiepin; 7~tiifluormetil-10-(l-piperaziml)_ -dibenzo[b,f Jtiepin; 8-trifluormetil~lÖ-(lnpáiperazinil)Hd;ibenzo[b,if ] tiepin; 2-tirifluormetil-,10-(4--metil~lHpiparazinil)-jd'ibenzo[b,f]tiepin; 7-trifluormetil-il0H(4-met!Íl-l-piper azinil)-di:benzo [b,f jtiepin (maleát öp.: 233—234 °C); 8-trifliuormetil-li0-(4-metil-il-<piperazinil)-idiibenzio[:b,if Jtiepin; 8--^nitro-liOj(il-'p:iperazi,nil)-dibenzo[b,f]t;ie,pin;

8-nit_ ro-,

10H(4-metil^l-piperazinil)-d

!

i)benzofb,

í

f Jtiepin; S-Hdimötdlszulfaimoil-JlO^l-piperazinilJ-di'benzio[b,f ] tiepin; 8-klór-10-í(4-.allil-lHpii(peraziniil)^dihenzo[b,f Jtiepin; 8-klór-10-[4-(2Hpropawgü)-l-^piperazinil)-dibenzofib,tfJtiepin (maleát op.: 189—189,5 °C); 8-klór^lO-i(4Hacetil-l-pipieraziinil)-dibeinzo[b,fJtiepin ;(qp.: 1«8,5—199,5 °C); 8-klór-(4Jetil-l-pÍperazinil)Hdibenzo[b,f Jtiepin (maleát op.: 2,32 °C); i8-klor-4l0-i(4-)metil-il-pip!erazinil)-)d,iibenzoi[b,f Jtiepin (maleát op.: 284 0|C); i8-metoxi-,lö-<(l^piiperaz;iiml)jdibe,n2o[;b,if]tiiepTn op.: 138—139,5 °C; 8-metoxi-ilO-(4-imetil-l-páparazinil)-di:benzo[b,f]tieipin (maleát op.: 221—22,2 °C, bomlás); 8-metoxi-10H(4-propil-ll-piiperazTnil)-diibenz:O[b,fJ-tiepiin; 10-l(4-benzil-íl-piperazinil)-dibenzo[,b,f Jtiepin (op.: 136—Í137 °C, maleát op.: 231 °C, bomlás); 10-i [4-(3~benziloxipropil)-l -piperazinilj --<I:ifoenzQ[b,!f Jtiepin (maleát op.: 188——:1,89 °C, bomlás); 10^piperi|dinodibenzOi[b,f Jtiepin, (op.: 118—119 °C); 10H(!2,5-dimietil-^piperaziml)-dibenzoi[b,tf Jtiepin (maleát op.: 241 °C, bomlás): 8-klór-10-i(2,5Hd;imetilHl^piperaziinil)-dibenzo{ib,fjtiepiin {op.: 244 °C), bomlás); 8-imtítil-10^(;2,4,5--trimetil-l-ipiperiaziinilJ-Jdibenzoitbjtf ] tiepin; 10--morfoli;nodibenzo[b,fJtiepin (op.: 136—138 °C): 10-j(4-metilHl-diazepinil)-dibenz,Oi[b,f Jtiepin (maleát op.: 193 °C, bomlás); liO-i(ilHpiiperazinil)-dibenzo[b,f]oxepin [LR. 3300 cm"1 i(=NH), 1608 cm-1

(—C=Ci=)J; i8-,kló:r-ili0-)(l-piperaziml)-dibe:nz[b,f]oxepin (maleát op.: 181,5—1,8:2.5 Q

C); 8-klár-10H(4-metil-l-ipiperaziniil)-d:il

benz;[b,f/-oxepiin (maleát op.: 187 °C), bomlás); 8^metiltio-10-(4-metil-l-ipiperazinil)-dibenz[b,ifJoxepiin 7