160483. lajstromszámú szabadalom • Galvanizáló fürdő repedésmentes és vastag ródiumréteg leválasztására
160463 A találmány szerinti fürdő 2—10 g/liiter ródiumot és 20—100 g/liter kénsavat tartalmaz. Az elektrolízist 20 és 60 °C körüli hőmérsékleteri, 9,5—5 A/dm2 áramsűrűséggel és 20—70% áramkihasználással végezzük. A fürdőt célszerűen erőteljesen keverjük, hogy megakadályozzuk a hidrogénpórusok képződését a leválasztott ródiumban. Hozzáadhatunk azonban az oldathoz 3—5 ml/liter 3%-os hidrogénperoxidot vagy egy nem ionogén nedvesítőszer oldatát is. A találmány szerinti fürdőt különösen előnyösen állíthatjuk elő, ha ammóniával frissen telített ródium (ül) hidroxidot használunk. Ha a hidroxid vizes szuszpenziójába kéndioxidot vezetünk, akkor a hidroxid ródiumszulfit keletkezése közben feloldódik. A narancsvörös vizes oldatot bepárolva vagy acetormal végzett kicsapás útján előállíthatjuk a szilárd sót. Képlete: Rh2(S03 )3-6 H 2 0 [Gmelin 64. köt. 66 (1938)]. Ha ezt a sót vagy annak tömény vizes oldatát 30—80%-os kénsawal reagáltatjuk, és az oldatot 80 és 200 °C közötti hőmérsékletre melegítjük, akkor SOa szabadul fel, és egy komplex ródium-vegyület marad vissza, amely szulfátcsoportok mellett szulfit-csoportokat is tartalmaz. Ha ezt az oldatot pl. 5 g ródium/liter és 80 g H2S04/liter koncentrációra hígítjuk, akkor abból például egy nikkelezett sárgaréz alapra tökéletesen repedésmentes ródiumréteg választható le. Ha a sárgaréz alapot salétromsavban feloldjuk, ródiumfólia marad vissza. 1. példa: 5 g rádiumot tartalmazó ródiumszulfát oldatot melegítés közben ammóniával elegyítünk. A kivált sárga ródiumhidroxidot leszívatjuk és forró vízzel mossuk, majd vízben szuszpendáljuk, A szuszpenzióba kéndioxidgázt vezetünk be, mire a hidroxid fokozatosan feloldódik. Narancsvörös oldat keletkezik. Az oldatot bepároljuk. A maradékként kapott ródiumszulfitot 40 g savat tartalmazó 60%-os kénsavoldattal 5 órán át 100 °C-on melegítjük. S02 fejlődés közben sötétvörös oldat keletkezik. Ezt az oldatot újabb 40 g kénsav hozzáadásával 1 literre töltjük fel. Az így előállított fürdőből 60 °C hőmérsékleten 1 A/dm2 áramsűrűséggel 90 perc alatt mintegy 10 ^m vastag ródiumréteget választunk le. A minta egy részét 1 :3 hígítású salétromsavba helyezzük. A sárgaréz alap feloldódik, és összefüggő ródiumfólia marad viszsza. 2. példa: 10 5 g ródiumot tartalmazó ródiumszulfit olda^ tot állítunk elő az 1. példa szerinti módon. Az oldatot a ródiumszulfit kristályok kiválásának kezdetéig bepároljuk. A ródiumszulfitot az oldattérfogathoz képest mintegy 3 szaros mennyi-15 ségű acetonnal kicsapjuk és vákuumban 60 °C-on megszárítjuk. A sőt 40 g savat tartalmazó 70%-os kénsawal 1 órán át 180 °C-on melegítjük. SO2 fejlődés közben a ródium szulfitszulfát komplexe keletkezik. A melegítés be-20 fejezése után az oldatot 40 g kénsav hozzáadásával 1 literre töltjük fel. A hidrogénpórusok képződésének csökkentése végett az így előállított fürdőhöz 3 ml 3%-os hidrogénperoxid-oldatot adunk. A fürdőből 40 °C hőmér-25 sékleten 1 A/dm2 áramsűrűséggel 45 perc alatt 4,8 jum vastag ródiumréteget választunk le. Az alapfémet 1 :1 hígításarányú salétromsavban oldva összefüggő, duktilis ródiumfólia marad vissza. S0 Szabadalmi igénypontok: 1. Kénsavas galvanizáló fürdő repedésmentes, 35 vastag és fényes ródiumbevonatok készítésére, azzal jellemezve, hogy az elektrolit ródium-szulfát-szulfit komplexet és adott esetben hidrogénperoxid, célszerűen 3—5 ml/liter 3%-os hidrogénperoxid adalékot és adott esetben nem 40 ionogén nedvesítőszert is tartalmaz. 2. Az 1. igénypont szerinti galvanizáló ródiumfürdő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a fürdő 2—100 g/liter ródiumot és 20—100 g/ 45 /liter kénsavat tartalmaz. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti galvanizáló ródiumfürdő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy a ródium-szulfát-szulfit komplex Rh.2(SQ3 )3-• 6H2O képletű ródiumszulfit és 50—80%-os kén-50 sav 80 és 200 °C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakciója útján van előállítva. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7307096. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V„ Balassi Bálint utca 21—23. 2
