160449. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-4,6-dinitrofenol-származékok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek

160449 A találmány szerinti eljárásiban alkalmazható fenoldk példáiként az aläbhiakiait nevezzük meg: 2^izapropil-4!f6-dinitrafenol, ^szek.-Jbutil^jöHdinitrofenol, 2r-sziök.-ibiitil-5-imetLlr-4,.6Hdi,nitro!feinol, 2-terc.butil-4l

,6-dinitrofenol, 2-fcrc.-buitil-5-m'eti]-4,6-dimitiroifenol1, 2H[pentíl-t(2)]-4,6~cünitro:íenol, 2^[pentil-i(2i)]-5-inietil-4!

i6-d4nitrofeinol, 2-[o!totil-(3)]-4,6-diniitoo'fenol, 2-i[:Olktil-i(4)]^4,6-iainil

trofenol, 2-<[de1

cil-i(2)]-<4,^diinitirofenol, 2r(idecil-(4)]-4,6--dinitrofienol. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott a-klónétereket vagy N-a-Móralkilaimidolkat a fenti III általános képlet egyértelműen jellemzi. A képletben R" hMrogénatomot vagy olyan 1—3 szénatoimos aikilcsoiportiat jeleint, amely halogématommal, előnyösen klór- vagy brámatoomial lehet helyettesítve, így metil-, trifclárrnetil-, propil- vagy izopiropilcsoportot. Ha X oxágénatoímot jelent, R'" előnyösen 1— 12 szénatomos aükilcsotportort vagy 3—5 szénatomos alkemil- vagy alkinilesopontot képvisel. Aralkilgyökökként az alifás láncban 1—4 szénatomot tartalmazó olyan aralkugyokcket nevezzük meg, amelyeknek aromás csoportja előnyösen feniicsoport. A gyöikök halogémtomokikal, előnyösen klór- vagy bnóniatomokkal lehetnek helyettesítve. Ha X —NH-esoparbat jelent, R'" jelentése előnyösen egy adott esetben ihalogénatommal {fluor-, klór- vagy brómatommal) helyettesített 1—5 szénatomois alkdllkiaiibofniígyök. Továbbá R'" aikoxikiar^bonil-csopocrtot jelent, amely 2«—13 széniatomos lehet vagy fenilkarboniles oportet képvisel. Ez la gyök halogénatommal, előnyösen klór- és fluoratamimial lehet helyettesítve. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható a-kióréteirefc, ill. ,N-a-Jcláralikiliaimidok példáiként az alábbiakat mevezzük meg: klórdimetdléter, íklórmetiletiléter, klórimeitil-2-klóretiliéter, klórmetilprtqpilóter, Móranetillizopropiléter, klórmetilázobutiléter, klórmetil-2-metüpentil-i(2)-éter, klár-rnetil-2,2-diimetilbut!Íl-i(l)^éter, Móimetil-2,2-jdime*iloxil-:(l)-éter, klórimetildodeciléiter, 1-klóretilimetiléter;, Inklór etiletilétar, l-lklóretilofctil-(l)-éter, 1,2,2,2-tetalaklóretilmetiléter, 1,2,2,2>4etra~ klóretilizopropiléter, InMéributümetiléter, klórnietilaílliléter, klórmetilprapargiléter, l,2,2,2r-tetraiklóröt ilalliléter, 1,2,2 ,2-tetraklóretilpropargiI-éter, klármetil-2,3-dibróimalliIéter, fclórmetil-4--klóribuitin-i(2;)H(l)Jéter, klórmetiltítolohexiléter. ;klórimetilbeinziléfcer, MÓTmetil-44clórbenzí!éter, klónmeitilaoetaimiid, l-klórpropilacetamid, fclórmatilitriklóreoetsavamid, klórmetihzova j savamid. Hórmetfflakriisiavaimid, klórmetilkrotonsavamid1

. klórtmetilibeinzaimid, klórmeit'ü-4-klórbenzaniid. Mápmietilkarbamidsavmetáiésater, iMánmetilkanbamidsavetilésater, klárraétilmonoMofearbamid5av_ -S-cnetilészter, 1,2,2,2rttetralklóretilHfoiimamid, -aoatamdid, -fclóreoetsavaimid, ntriklióriecetsavamid, -fluoraoetaimid, -piropiioinsavamid, -3Hklíárpropionsavaimid, -pivHlinsiavamid, -ákrilsavamid, -kroitonsavamid, 4benzamiid, ^3,4-diklór-benz-10 15 20 ;-;ü 40 45 50 55 60 amid, ^iS-idiklór-ibenzaimid, -nitrobenzamid, -4--nitrofaenzaimiid, -l-klór-5-nitir6benziamid, -karbamidsavnaetilészter, -ka;rlbaam'ó^av-2Hklórietilészter, -karbamidsavizoproipMészlter, -tkarbaimidsavdodecilésater, -karbaamdsavalMészter, -karbamidsavfenil'észter, ^arbaimidsav-4-kliórfanilészt er, Hkaribamiídisav-4-tefluoaTmetdlfenilészter, l,2,2,2-tetríaklóre'til-)kair!bamid!siav-i2,4-d'iklórfenilésziter, 1,2,2,2,-tetrálMóreti:l-(monotioikar|baniiids,av-S-metilészter, -nS-Jbutilésater, -S-dodecilészter, -S-ialilészter, -S-fenilészter, -S-4-terc.-butílfienilészter, l,2i,2,2r-tetriaktóretil-m!Oinoltiokarbamiklsav-S-{4-klórfenil)-észter. A kiindulási anyagként alkalmazott a-fslóréterek messzemenően ismeritek és egyszerű módon a megfelelő a&dholokból állíthattok elő aldehidekkel száraz sésavgáz jelanliétében közvetlenül vagy valamely inert oldószerben. Az N-a-klóralkilaímidiok többnyire szintén isimertek és a megfelelő lamidökiból állíthatóik elő aldehidekkel az N-a-hidröxdalkilaimidoikon keresztül tionillkiloriddal végzett ultólagos klórozássial. A találmány szerinti reakciót előnyösen valamely hígítószer jelenlétében valósítjuk mag. Ha oldószerekben dolgozunk, előnyösen olyan oldószereket alkalmazunk, amelyek az ct-klóréterekkel, ill. N-.a-iHóraflMlamídokkial nem reagálnak. Ilyen oldószerek például az alábbiak: szénhidrogének, így benzol, toluol, klórozott szénhidrogének, így diklóreltián, kloroform, klórbenzol, diklórbenzol, éterek, így tetiráMdrofurán, dibutiléter. dioxán, továbbá a megadott oldószerek tetszés szerinti lelegyei. KlárMdroigénakcepitoiilként az összes szokásos tercier amint alkalmazhatjuk. Különösen alkalmas a trietilamin. A reakeióhőmérsókleteket széles hatánokon belül Változtathatjuk. Általában 0 °C és 100 °C közötti, előnyösen 40 °C és 60 °IC közötti hőmérsékleteken vagy az oldószer forráspontján dolgozunk. A reagenseket általában kib. ekvimoláris súlyarányokban alkalmazzuk. Néhány esetben, különösen az a-lklóréterek alkalmazása esetén előnyös, ha a klóraktív vegyületet feleslegben használjuk. A reakciót megvalósíthatjuk pl. oly módon, hogy a megfelelő a-klóréter, ill. N-a-klóralkilamid benzollal vagy dioxánnal készített oldatához szobahőmérsékleten a megfelelő fenol és a trietilamiin ugyanolyan oldószerrel készített oldatét csepegtetjük, ezt követően több ónán keresztül 50—60 °C-on keverjük az elegyet, a kivált taietiilammómumkloridot leszűrjük és az oldószert vákuumban lepároljuk. A leváló termék többnyire olajszerű anyag és forró raosóbenziHel végzett kicsapással tisztíthaitó. A kristályos vegyületeket alkalmas oldószerből átikristályosítjuk. A ítalálmiány szerinti hatóanyagok a melegvérű állatokra nézve csak kis mértékben mérgezőeik és fitotoxicitásuk csekély, emellett erős insaekticid és akaricid hatással (rendelkeznek. 2