160438. lajstromszámú szabadalom • 0,0-Dialkil-S-(1,2,2-triklóretil)-tionofiolfoszfor- ill. 0-alkil-S-(1,2,2,- triklóretil)-alkán-tionotiolfoszfonsavésztereket tartalmazó inszekticidek

160438 R' 1—3 szénatomos alkil- vagy alkoxi-<soportot vagy 2—4 szénatomos alkoxialkilénoxiesoportot képvisel — erős inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek, 5 Qcülönösen a talajban élő rovarokat pusztítják. Azt találtuk továbbá, hogy a IV általános képletű foszfor-, ill. foszfonsavésztereket kapjuk, ha V általános képletű .tiofoszforos-, ill. tiofoszfonossav-altólésztereket — ahol R és R' a fentiekben megadott jelentésűek — VI általános képletű 1,2,12-ntrdklóretáinszulfénsavhalogemdakkel reagáltatunk — amely képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom — adott esetben valamely savimegkötőszer jelenlétében. A találmány szerinti eljárással előállítható foszfor-, ill. foszfonsavészterek a felsorolt I, II és III képletű vegyületek hátrányaival nem rendelkeznek. A talajban élő rovarokkal szemben jelentősen nagyobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert és a fentiekben felsorolt hatóanyagok, amelyek a kémiailag legközelebb álló, azonos hatású hatóanyagok. A találmány szerinti hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagokként tiofoszforossav-0,0-dimetilészterí és 1,2,2-tóMóretánszulfénsavkloridot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióelegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott tiofoszforossav-0,0-dáalikilészterieket és az alíkántiofoszfonossav-O^alkilésztereket az V általános képlet egyértelműen meghatározza. Az V általános képletben R előnyösen 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy 2—4 szénatomos alkoxialkilcsoportot jelent; R jelentése előnyösen 1—3 szénatomos alkil-, 1—3 szénatomos alkoxi-, vagy 2—4 szénatomos alkoxialkdlénoxicsoport. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható 45 tiofoszforossav^O.O-diészterek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: tiofoszforos sav-0,0-di-metilészter, tiofoszforossav-0,OHdi-etilészter, tiofoszforossaiv-iO,0-bisz-j(2-klióretil)-észter) tiof oszf orossav-O,0-di-n-pr opilészter, tiafoszforossav-0,0-di-izo-propilészter, tiof oszforos&av-0,0-di-<n-ibutilészter, tiofoszforossav-0,0-di-izo-butilészter, tiofoszforossav-0,0-di-n-pentilész)ter, tiof oszf orossav-0,0-biszH(2jmetil-butil)-észter, tiof oszforossav-0,0-bisz-i(i3-metil-ibutil)^észter, tiofoszforossav-O-metil-O-etil-észter, tiofoszforossav-O-metil-O-n-propil-észter, tiofoszforossav-jO-metil-O-izo-ipropil-észter, tiof oszf orossav-O-etil-OHa-^propil-észter, tiof oszf onossav-O-etil-jO-izo-propil-észter, tiofosaforossav-0,0-biszH(2r

-anetoxietil)-észter, tiofoszforossav-0.0-Hbisz-if2-etoxietil)-észter, 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 65 A találmány szerinti eljárásban alkalmazható tiofoszfonossav-O-alikilészterek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: metán-tiofoszfonossav-O-metilészter, metán-4áofoszfonossav-0^etiilészter, metán-tiofosz£o:nossav-Q-izo-propilészter, metán-tiofoszfonossav-iO-n-ipropilészter, klórmetán-tiof'Osztfonossav-O-etilészter, etán-tiofoszfonossav-O-metilészter, etán-tiofosztfonossav-O-etilészter, etán-tiofoszfonossav-O-in-propilészter, etán-ti of oszfonossav^O-izo-pr opilészter. Az V általános képletű vegyületek ismertek [id. Chem. Abstracts 54, 243391 (1960), J. Cham. (London), I960, 881 és 1 115 248 sz. nyugatnémet közzétételi irat]. A találmány szerinti eljárásban hígítószerként az összes inert szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, így benzol, toluol, petrolóter, ligroin, kloroform, metilénklorid, széntetraklorid stb. A reakciót jó keverés közben hígítószer nélkül is megvalósíthatjuk. A reakcióban alkalmazhatunk savmegkötőszert, ez azonban nem feltétlenül szükséges. A keletkező sósavat kissé csökkentett nyomás alkalmazásával vagy a reakcióelegyen inert vivőgáz átbuborókoltatásával is eltávolíthatjuk. A reakicióhőrnérsékleteket széles határon belül változtathatjuk. Általában —)10 °C és 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót megvalósíthatjuk normál nyomáson. Célszerűen kissé csökkentett nyomáson dolgozunk, hogy a keletkező sósav-gázt eltávolítsuk. Egy másik eljárásmód esetén elegendő, ha egy inert vivőgázt bufoorékoltatunk át a sósavgáz eltávolítására. Vivőgázként szóba jönnek a száraz levegő, száraz nitrogéngáz és száraz szénsav. Eljárhatunk úgy is, hogy csökkentett nyomáson inert vivőgázt vezetünk keresztül a reakcióelegyen. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor határozott mennyiségű tiofoszforossav-0,0-«lialkilésztert, ill. alkán-tiofoszfonossav-O-alkilésztert 2—6-szörös mennyiségű oldószerben feloldunk és az oldatot 0 °lC-ra hűtjük. 200—600 torr nyomáson száraz inert gázt vezetünk át az oldaton. Az oldatba 1 mól észterre 0,8—1 mól 1,2,2-fbrMóretilszulfénsav-ihaloigemdet, csepegtetünk, amelyet 1—5-szörös mennyiségű oldószerben, előnyösen széntetrakloridban oldottunk fel. A reakció exoterm, ezért a reakcióelegyet hűteni kell. Az l,;2;2-triklóretilszulifénsavhalogenid vörös színű oldata becsepegtetéskor azonnal elszíntelenedik. A szulfénsavhalogenid hozzáadása után a reakcióelegyet 20—25 °C hőmérsékletre melegítjük és még egy rövid ideig keverjük. Ezután hígított nátriumhidrogénkarbonátoldattal savmentesre mossuk. Az oldatot nátri-