160412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furfurilidén)-1-tetralonok és a megfelelő tiofén- és pirrol-származékok előállítására
9 18. példa: 2-(5-n.itro-í2-plrrolEmetilén)-'6-metoxika, r.bonil-d^tetralon 408 mg 2-millimól) 6-metoxikarbonil-l-tetralon és 280 mg (2 millimól) 5~nita>-pirrol-2-karboxaldehid elegyét 10 ml ortofoszforsavban 6 óra hosszat keverjük 60 °C hőmérsékleten. Ez után a realkcióelegyet jeges vízbe öntjük, a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és etilaeetátból átkristályosítjuk. 390 mg 2-(5-nitro^^irriolilmetilenJ-iß-miato'Xikarbonil-Jl-tetiialont (az elméleti hozam 54%^a) kapunk, amely 250—25ll °C-on olvad. Elemzési adatok: C17H14N2O5 (326,3) számított N 8,158%; talált N 8,69%. 19. példa: 2-(i5-nitro-N-metil-2-pirrolilmetilén)«6-hidroxi-1-tetralon 324 mg (2 millimól) 6-hidroxi-l-rtetralo<n és 308 mg (2 millimól) 5-nitro.-N-inetil-Hpirrol-2-karboxaldehid elegyét 10 ml 85%-os ortofoszforsavban 7 óra hosszat keverjük 70 °C hőmérsékleten. A reafccióelegyet azután jeges vízbe öntjük és a kivált terméket etilacetátban szilikagélen kromatografálva tisztítjuk. Etanolból történő átkristályosítás után 80 mg 2-{5-nitro-N-metil-*2--pirrolilmetilén)H6-ihidroxi--l-j te | tr 1 alont kapunk, amely 245 °C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: C16H14N2O4 (2,98,3) számított N 9,39%; talált N 9,08%. 20. példa: 2-(5-nitro-2Hfurtfurilidén)-i6^(2-pirirolidino^etoxi)-.l-tetralon-szulfát 0,89 g (3 mulimol) 6-(2dpirrolidino-etoxi)-l-tetraton4iidroklorid és 0,42 g (3 millimól) 5--nitrofurfurol elegyét 1,5 ml ecetsav és 0,32 g (3,3 millimól) tömény kénsav elegyében 6 óra hosszat melegítjük 100 °C hőmérsékleten, majd vizet adunk a reakeióelegyhez a 'kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 0,60 g 2-(5-mtro^2j furfurilidén)-6~(2-pirrolidino-etoxi)-l-tetralon-szulfátot kapunk, amely 152 °e-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: C21H24N2O9S (480,5) számított C 58,45%, H 5,37%, N 6,49%, S 3,7íl%; talált C 58,52%, H 5,60%, N 6,28%, S 3,87%. 10 21. példa: 2H(ö^nitro-í2Tjfurfurilidén)j6-i(2-imorfolino-ietoxi)-l-tetralon-(hidrogénszultfát 5 Ezt a vegyületet a 20. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 0,62 g (2 millimól) 6--(2^niorfoHno-etoxi)-l-tetralon-triidroklorid és 0,28 g. (2 millimól) 5-nitrof urfurol 1 ml ecetsav 10 és 0,216 g (2,2 millimól) tömény kénsav elegyében történő reagáltatás útján. Etanol és dimetilf ormamid 1 sl arányú elegyéből történő átkristályosítás után 0,40 g hozammal kapjuk a 222 °C-on bomlás köziben olvadó terméket. 15 Elemzési adatok: C21H24N2O10S (496,5) számított C 50,80%, H 4,87%, N 5,64%, S 6,46%; talált C 50,93%, H 5,14%, N 5,90%, 20 S 6,07%. 22. példa: 25 2->(5-nitro-2-furfurilidén)-(6-i(2-piperidinio-jetoxijnl-'tetralon-hidrogénszulf át Ezt a vegyületeit a 20. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő 0,62 g (2 millimól) 6-30 -(2^piperidino-etoxi)-l-tetralon-(hidroklorid és 0,28 g (2 millimól) 5-nitro-j furfurol 1 ml ecetsav és 0,216 g (2,2 millimól) tömény kénsav elegyében történő reagáltatása útján. Etanolból átkristályosítva 0,52 g hozammal kapjuk a 161 °C-35 on bomlás közben olvadó terméket. Elemzési adatok: C22H26N2O9S <494,5) számított N 5,67%, S 6,49%; talált N 5,50%, S 6,37%. 23. példa: a) 2-(5-nitro-2-furfurilidén)-7-acetoxi-'6-fluor-45 -l-tetralon 2,16 g (12 millimól) 6Hfluor-j7ihidroxi-l-tetralon és 1,69 g (12 millimól) 5-nitrof urfurol elegyét 10 ml eoetsavanhidridben 2 óra hosszat 50 forraljuk visszafolyatás közben. Lehűlés után a kivált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. 1,1 g 2--i(5-nitro^2-furfurilidén)-7-iacetoxi-6-fluor-l-tetíralont kapunk, amely 174—175 °C-on olvad. 55 Elemzési adatok: CtyEtaFNOe i(345,3) számított N 4,06%, F 5^50%; talált N 4^02%, F 5,70%. b) 2-(í5-nitro-2-furfurilidén)H6-tfluor-7-<rűdroxí^1-tetralon 400 mg 2-(5-nitro-í2^furfurüidén)-7-acetoxi-6-65 -fluor-l-tetralont 60 ml etanol és 20 ml tö-5
