160401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilmetán- származékok előállítására
160401 1. táblázat Képlet száma Vegyület Fizikai állandó (IX) (X) (XI) (XII) (XIII) (XIV) (XV) (XVI) (XVII) (XVIII) (XIX) (XX) (XXI) (XXII) (XXIII) Propargil-(a-fenil-!a-(pix>pairgiloxi-fenilacetát Metil-a-tfanil-a-ipropargikixi-fenilaoetát Pnopargdl-difenilaoetát Propargil-a-p-tolil-íenilacetát 1, l^DifenÜHl-jpropargiloxi-ípentán Difenilmetil-iproipa/rgüéter 2,2-Difenil-l-proipargiloxi--etán 1,1-Difenil-l ,E-dipropargiloxi-etán Propargil-a,a-KÍMenil--íjS''-piropar:gilioxi-propionát Rropargil-iOHfmil^a-metoxi-dienilacetát Propargil-difenilmalonát 2, 2-iDifenil-H, 3-diprop argiloxiipropán Allil^a-fenilHaHmetoxi-fenilacetát 2,2-iD if enil^met oxinl-pr opargiloxi--etán 2j2-Diifenil-í2Hmetioxi-ialliloxi-jetán n21 D = 1,5660 op.: 159—60 °C 24„ = n^D IjSfffó n21 > 5 o = 1,0641 n19 D = 1,5*742 n25 D = 1,5791 n^o == '1,57185 op.: 48,S<-49,5 °C n?i D = 1,5695 op.: 56—5® °C n25 D = 1,5663 n25 D = l,56f72 n25 D — a; 553T n25 D = 1J5681 n% = 1,9671 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: 720 mg 6©%r-os paraffinos nátriumhidrid-diszperzió és 20 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez 4,6 g bemzilsav 10 ml vízmentes dimetilfonmamMdal késAett oldatát adjuk szobahőmérsékleten. Az elegyhez 1 óra elteltével 10 °C-on 5 g pnopargilbromidot adunk, majd az elegyet állandó keverés köziben 1 órán át 60 °C-ion tartjuk. Az elegyet lehűtjük, 50 ml vízbe öntjük, és 3x50 ml éterrel extr»báljuk. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az étert lepároljuk. A maradékból eltáfvolítjiuk a paraffint. 4,6 g olajos a-ifenil^a-propargiloxi-ifeinilecetsav-iprojpairgilésztert kapunk. A termék törésmiutatója aluminiumoxidos kromatograifiálás után: n21 o = 1,566. Elemzés CajHt g0 3 képletre: Számított %: C = 78,95, H = 5J26 Talált %: C = 79,06. H = 5.22 40 45 50 55 60 65 2. példa: 3(60 mg 68%-os paraffinos nátriumhidrid-diszperzió és 20 ml vízmentes dimetilform'amid elegyéhez 2,7 g a-fenilHa-hidroxifenilecetsav-ipropargilészter 10 ml vízmentes dimetilforniamiddal készített oldatát adjuk. A kapott elegyet az 1. példában leírt módon 1,2 g propargilbromiddal reagáltatjuk. 1,0 g olajos a-fenil-a-propargil-oxi-tfenilecetsav-prop.argilésztert kapunk. A termék törésmutatója aluminiumoxidos kromatografálás után: n21 o = 1,5663 Elemzés C20H16O3 képletre: Számított %: C Talált %: C 3. példa: 78,95, H = 5,26 78,88, H = 5,13 5;3 g a^fenil-«-propargiloxiíenilecetsav és 2,5 g trietilamin 30 ml dimetiliformamiddal készített oldatához 2,5 g prqpargilbromidot adunk, és az elegyet 1 órán át 60 °C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az étares oldatot vízmentes magnéziu/miszulfát fölött szárítjuk, és az étert 4
