160396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminobenzofenon származékok előállítására

/' 160396 8 N1

-(2'-benzoiilfeml)-N

2

-formil-N

2

-Jmetil-«tiléndáiamin, N1

-'(2'-benzoil-4'-klőrfeml)-N

2

-fo

!

rmil-N

2

-etil-etiléndiiamin, Ni-(2'-benzail-4'-kiórfenil)-N2

-form,il-N

2

-propil-etiléndiamin, N,

-(2'-benzoil-5

,

-klórfenü)-N

2

-formil-N

2

-matil-etiléndiaimm, N1

-(2'-ben2:oil-4'-brámfenil)~N

2

-.formil-N

2

-srnqtil-atiléndiamin, N!-i[2'-(,o4ílórbenz.ail)-fenil]-N2

-£ormil-N

2

--metil-etiléndiaimiin, N^[2'-(o-Mórbeínzoil)-fenil]-N2

-foirtmiil-N

2

-etiil-etiléndiamin. N1

-i[2'-(o-klórbenzoiil)-4'-J

klórfenil]-.N

2

-f:ormil--N2

-metil-etiléndiamin, N^[2'-(o-(klórbenzoil)-4'-klórfenil]-<N2

-formil-N2

-<etil-etiléndiamin, N1

-l

[2'-(o-brómbenzo!Íl)-4'-klórfenil]HN

2

-formil--N2

-metil-etiléndiamin, N1

H[2'-(o-brómbenzo!Íl)-4'-klórfenil]-N

2

-formil-N2

-atíl-etiléndiamin, N^[2'-,(o-fluorbenzoil)-4'-klórfenil]-N2

-formil-N2

-mátil~etiléndiíamin, N1

-f[2'-(o-flu'Orbenzoil)-4'-klórfeniil]-N

2

-formil-N2

-etil-etiléndiamin, N1

42'-(p-klörbenzoil)-4'-klórfendl]-N

2

-formil-N2

-metil-etiléndiamin, N1

-[2'-(p-klőrbenzail)-4'-klórfenil]-.N

2

-fonnil-N2

-etil-etiléndiamin, Ni

-[2'-(p-bröm;benzoil)-4'-klórfenil]-N

2

-formJl-N2

-me,til-etiléndiamin, N !-[2 '-p-brómbenzoil)-4Mklórfenil] -N2

-f ormil-N2

-etil-etiléndiamin. 2. példa: 4 g N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N

2

^karboxikarbonil-etiléndiamin 45 ml dimetilformamiddal készített oldatát 5 Q

C-on hozzácsepegtetjük 10 ml dimetilformamid és 1,3 g 50%-os nátriumhidrid keverékéhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, azután 5 °C-ra hűtjük le. A keverékhez cseppenként 4,3 g metiljodidot adunk, majd 6 órán át keverjük 5 °e hőmérsékletien. Ezuitán 4,3 g metiljodidot adunk hozzá és 3 órán átkeverjük 25 °C hőmérsékleten. A reafccióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, azután megszárítjuk és az étert le* desztilláljuk. A maradékot kis mennyiségű hexánnal kezeljük, hűtőszekrénybe tesszük és kristályosodni hagyjuk. A kristályokhoz kis mennyiségű etanolt adunk és a keveréket leszűrjük. A kristályokat etanollal mossuk. 2,6 g N1

-(2'-be.nzoiil-4'-klórfenU)-N

2

-metil-N

2

-karbometoxiikarboml-eitiléndiaminít kapunk sárga kristályok alakjában. Olvadáspontja,: 133—134 °C. Elemi összetétele: CmHicjO/^Cl Számított: C 60,88% H 5,11% N 7,48% Cl 9,46% Talált: C 60,79% H 5,08%, N 7,49% Cl 9,49% 3. példa: 9 g N1

-,(2'-benzoil-4'-klürf'enil)-N

2

-karbo!metoxikarbonil-etóléndiaimin dimetilformamiddal 5 készített oldatát jeges hűtés közben cseppenként hozzáadjuk 10 ml dimeitilfoirmamid és 1,3 g 50%-os nátriumhidrid keverékéhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, azután 5 °C-ra hűtjük le. 8,6 g metil-10 jodidot adunk hozzá, és 6 órán át 5 c

C-on, majd 3 órán át 25 °C-on keverjük. Ezután, a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, megszárítjuk és az étert ledeszbilláljuk. A mara-15 dékot kis mennyiségű, hexánnal kezeljük azután hűtőszekrénybe helyezzük és kristályosodni hagyjuk, A kristályokhoz kis mennyiségű etanolt adunk, azután a >

keveréket szűrjük. A kristályokat etanollal mossuk. N1

-(2'-benzoil-4'-20 -klórfenil)-N2

-metiil-N

2

-karbome!toxikarbo.nil-etiiéndiamint kapunk. Olvadáspontja: 133—134°C. A 2. és 3. példa szerinti eljárással az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 25 N1

-(2'-benziOiil,fenil)-N

2

-metil-N

2

-karbometoxifcarbonil-etiléndiamdn, N1

-(2'-benzoilfenil)-N

2

-etil-N

2

-kiarboetoxikarbonil-etiléndiainin, N^'-benzoil^'-klórfemty-Ni-metil-N2

-20 -karbometoxikarbomil^etiléndiamiin, N1

-(2^benzoil-4'-klárf;eml)-N

2

-e:til-.N

2

--karboetoxikarbonil-etiléndiiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-<N

2

-propil-N

2

-karbopropoxikarbonil-etiléndiamin, 35 N1

-:(2'-bsnzoil-5'-klórfenil)-N

2

-metil-N

2

-karbometoxikarbonil-etiléndiamin, N1

-(2'-benz.oil-4'-brómfenil)-N

2

-metil-N

2

-karbometoxikarbonil-etiléndiamin, N1

-[2 '-(o-klórben zoil)-f enil] -N

2

-metil-N

2

-40 -karbornetoxikarbonil^etiléndiamin, Ni-P'-ío-klórbenzoilJ-é'-klórfenill-N^metil--N2

-fcarbom8toxi

;

karbo

!

n!Íl-etiléndiamin, N1

-i

[2'-(o-klórbenzoil)-4'-klórfenil]-N

2

-eitil-N

2

--karboetoxikarbonil-etiiléndiamin, 45 N1

-[2'-(o-klórbanzoil)-4.'-klórfenil]-N

2

-propil-N2

-&a

,

rbop

i

ro

i

poxikarboniil-et,iléndiiamdn, N1

-!

[2'-(o-bróímbenzoil)-4'-klórfeml]-N

2

-metil_ -N^karbometoxikarbonil-etiléndiamin, Ni-:[2'-(o-brÓ!mbenzo:il)-4'-klórfenil]^N2

-e!til-50 -N^karboetoxikarbonil-etiléndiamin, N1

-t[2'-(o-fluorbenzoil)-4'-klórfenil]-N

2

-meitil-N2

-karbometoxikarbonil-etiléndiiamin, N1

-[2'-(o-fluorbenzoil)-4'-,klárfenil]-N

2

-etil--N^karboeitoxikarbonil-etiléndiamin, 55 N

1

-[2'-(o-fluorbenzoil)-4'-klórfanil]-.N

2

-propil--N2

-karbopropoxika;rbonil-e

l

tiléndiamin, N1

-[2'-(p-klórbeinzoil)-4'-klórfenil]-N

2

-metil-N2

-karbometoxikarbonil-etiléndiiamin, Ni-[2'-(p-brómbenzoil)-4'-klórfenil]-N2

-etil_ -N2

-kar

,

boetoxika:rbonil-et,iléndiiamin. 4. példa: 20 ml etanol, 10 ml víz, 500 mg nátriumhidr-65 oxid és 1 g N1

-(2'-benzoil-4'Jklórferal)^N

2

-for-4