160387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perfluorozott karbonsavak előállítására
160387 sal a gp-karbonsavak közepes lánchosszúsága Cu-nék adódik. A semlegesítési ekvivalensből valamint a forrásponítgöirbe lefutásából megállapítható, hogy a keverékben nagyobb menynyiségű dikarbonsav van jelen. 5 2. példa: PTFE-t 75 °C-on kevert neutron- és y-sugárzás hatásának teszünk ki, amíg az adszorbeált xo dózis 8,5-IO9 rad értéket ér el. 20 g sűrűnfolyó olajat a KMnOn fogyasztásának megfelelően 0 a Oon acetonban oxidálunk. Az oxidáció 48 óra alajfct befejeződik. A reakcióelegyből 4,5 g különböző perfluorozott 15 mono- és dikarbonsav különíthető el. Monokarbonsavkénit a következő vegyületeket azonosítottuk (<& = perfluorozoitt): 4 példa: PTFE-t nyomás alatti tartályból és Van-de-Gnaíaff generátorból álló berendezésben gyors elektronokkal besugárzunk. Az elektronáram sűrűsége 0,8 ,juA/cm2 , az elektronsugárzás energiája 1,5 MeV, a dózisteljesítmény 6-108 R/h. Az anyag hőmérséklete a besugárzás alatt 95 °C. A 8,2-IO9 rad dózis adszorpciója után nyert sűrű olajból 25 g-o,t oxidálunk. A reakciótermék oxidálását és feldolgozását a 3. példában leírt módon végezzük. Összesen 5,5 g í-mono-és diikianbonsiavaft kapunk. A keverékből a következő anyagokat tudtuk elkülöníteni é:, azonosítani : <P — valeriánsav <P — kapronsav <P — önantsav <P — 'kaprilsav cj> — ipelargonsav <P — kaprinsav dikarbonsavkénit a következő vegyületeiket azonosítottuk : 0 — vajsav 0 — valeriánsav <J> — feapronsav 20 'P — önantsav <P —kaprilsav <P — pelargonsav 0 — kaprinsav (p — boroisityánkősav <P — glutársav <P — adipinsav 'P — p'melinsav A felsorolt savakon kívül még nagyobb mö~ 25 lekulasúlyú í>-mono- és dikarbonsavak is keletkeznek, amint az a forráspontgörbe lefutásából megállapítható. (p — borostyán'kősav 30 (P — glutársav (p — adipinsav (p — pimelinsav A forráspontgörbéből megállapítottuk, hogy 35 még a <2>-mono- és dikarbonsavak magasabb homológjai is keletkeztek. 3. példa: 40 PTFE-,t szolbahőmérsékleten 2-106 R/h dózis teljesítménnyel 5500 óra hosszat besugároztunk; az adszorbeált sugárdózis 9-109 rad. A kapott sűrűnfolyó olajból 25 g-ot rázó- 45 autoklávban 24 órán át 200 g KMn04 -el 600 g H2 0-ban 105 °C-on oxidálunk. A keveréket S02 -vel elszíntelenítjük, 120 ml cc. H 2 S0 4 -el megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. 5,5 g perfluorozott mono- és dikarbonsavat kapunk. 50 A C4—C10 közötti homológ sB-monokarbonsavalkat és a C/,—Q közötti homológ <?-dilkarbonsavakiat tudjuk elkülöníteni. A felsorolt elkülöníthető vegyületeken kívül még el nem különíthető nagyobb szénatomszámú perfluoro- 55 zott mono- és dikarbonsavak is keletkeznek, ami a forrásponitgörbe lefutásából megállapítható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás perfluorozott mono- és dikarbonsavak előállítására politeitrafluoretilénből, vagy analóg perfluorozott polimerekből, vagy ezek termikus bomlágtermébedből azzal jellemezve, hogy a perfluorozott polimereket energiadús sugárzás behatására folyékonytól viaszszerű konzisztenciáig terjedő lánctöredékekké lebontjuk, majd önmagában ismert módon perfluorozott mono- és dikarbonsavakká oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítá:i: módja azzal jellemezve, hogy energiadús sugárzásként gyors elektronokat, 7-sugárzást vagy kombinált neutron-j/^sugárzást használunk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosításii -módja azzal jellemezve, hogy a besugárzást 10 C C és 250 °C közötti hömérsékl?t'8'T végezzük. 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a besugárzott dózis 8-108 és 5-10 10 R közötti értéknek felel meg. 5. Az 1—4. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy besugárzás után oxidációt permanganáttal vizes oldatban vagy acetonban végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7301086. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest v., Balassi Bálint utca 21—23. 1
