160373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 21-es szénatomon helyettesített 17-ana-pregnánok és sóik előállítására

160373 11 G telített A gyűrűt tartalmazó vegyületek esetén metilcsöportot, vagy AB, DE, FG együtt három kettőskötést és CD együtt oxoesoportot vagy annak 5 védett —, előnyösen iketálszármazékát, míg X klór- vagy ibrámatoniot, hidroxüV csoportot, aciloxicsoportot, külőn-Iböző rendű szubsztituált amino- 10 csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános kópletű vegyületet — e képletben A,'B, C, D, E, F, G, ill. AB, 15 DE, FG, továbbá CD jelentése a fentiekkel megegyezik — valamely (III) általános képletű vegyülettel, —. e képletben X és Y 'klór- és/vagy brómatomot jelent — Schotten—Biaumann-reakcióval 20 aeilezünk, majd a nyert (I) általános képletű 17-aza-2i0-keto-.2!l-lhaloszteroidokat adott esetben közvetlenül, vagy a 3-as ketálcsoport hidrolízise után, a) valamely karlbonsav alkálisójával észterez- 25 zük, majd adott esetben a 2il-.es

szénatomon szabad hidroxilosoportot tartalmazó származékokká hidrolizáljuk és kívánt esetben egyéb észterré alakítjuk, vagy b) valamely különböző rendű 1—6 szénatomos 3

Q alifás-, vagy egy, ill. több heteroatoniot tartalmazó ciklikus aminnal reagáltatjuk és kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato- 35 sítási módja azzal jellemezve, hogy az acilezést a-halogénkarbonsavhaloiddal, célszerűen klóracetil'kloriddal végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás fo- 40 ganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az acilezést aromás vagy halogénezett alifás oldószerben, célszerűen benzolban, vagy diklórmetánban alkálifémhidroxid, célszerűen nátriumhidroxid jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az adott esetben végzett helyettesítési reakciót karbonsavak alkáli sóival végezzük. 5. Az 1. igénypont a) pontja vagy a 4. igénypont szerinti elj.árás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a helyettesítési reakciót alifás ketonban, célszerűen aeetonban, a forrásponton végezzük. 6. Az 1. igénypont b) pontja szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az adott esetben végzett helyettesítési reakciót különböző rendű aminofckal végezzük. 7. Az 1. igényponit to) pontja, vagy a 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az adott esetben végzett he-45 50 55 60 69 lyettesítési reakciót inert oldószeriben, célszerűen etanolban, aeetonban, acetonitrilben, vagy tetrahidrafiuránlban végezzük. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű 17-äza-2IO^eto.-2!l-haloszteroidokat előnyösen nitrogénbevezetés közben nálMum,jodid vagy lítiumjodid jelenlétében észterezzük vagy amináljuk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 3-etiléndioxi-17-aza-l5a-androsz|tán 'klóracetil-kloriddal történő acilezésével 3^etiléndioxi-30-oxo-2il-klór-17--aza-Sa-pregnánt állítunk elő. 10. Az 1. igénypont szeriniti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 3,20-dioxo-2il-,klór-il7-aza-5a-pregnán-3^etilénketál vizes sósavoldalttal történő hidrolízisével 3,20-dioxo-2!-klór-il7-azaH5a-pregnánt .állítunk elő. lil. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 3,20-dioxo-2ll-klór-!l>7-aza-6a-pregnán káliumacetáttal törfbénö észterezésével 3,2ü-dioxoJ2ll-hidroxi-il7-aza-5a-pregnán-i2ll-acetótoit állítunk elő. •1.2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 3,20-dioxo-21-ftiidroxi-il7-1

aza-5a-(pregnán-(17-aoetát lúgos közegben történő hidrolízisével 3,!20~dioxo-21--Hidroxi-17-aza-5a-pregnánt állítunk elő. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3i2iO-dioxo-21-hidroxi-17-aza-öa-pregnán borostyánkősavanhidriddel történő észterezésével 3,20-dioxo-2ll-hidroxi-17-aza-i5a-pregnán-i21-heimisu.ccinátot állítunk elő. 14. Az 1. igényponít szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3l/?-hidroxi-17-aza-45a-androisztán klóracetilkloriddal történő acilezésével .3^-lhidroxi-l20-oxo^2il-klór-17--aza-5a-ipregnánt állítunk elő. 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3|/?4hidroxi-i2i0-oxo-21 -klór 417-aza-i5a-pregná,n káliumaceit-áltital történő észterezésével 3i/?,l2ll-dihidroxi-20-oxo-il 7^aza-5a-pregnán-i2ll -acetátot állítunk elő. 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 3,2il-dihidroxi^2IOHOiXó-l 7-aza-.5a-pregnán^21-acetát lúgos közegben töriténő hidrolízisével 3,2!l-dihidroxi-2(0-oxoHl7-aza-5a^pregnánt állítunk elő. 17. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási. módja azzal jellemezve, hogy a 17-aza-ösztra->l,3,l5(li0)-trién-3-metiléter klóracetilkloriddal történő acilezésével 21-klóir-2i0-oxo-17-6