160315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

11 piridin és 5 csepp piperidin elegyét 95—100 °C-on 16 órán át hevítjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter (fp. 60—80 °C) elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 3-izopropilamino-l-p-(/?-metoxikarbonil -vinil)-fenoxi-2-propanol 90^92 °C-on olvad. Kitermelés: 0,3 g. A kiindulási anyagként felhasznált 1-p-formilfenoxi-3-izopropilamino-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 5 g 3-klór-l-p^formilfenoxi-2-propanol és 50 ml vizes 2 n nátriumhidroxid-oldat elegyét 4 órán át rázatjuk majd .2x100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó, túlnyomórészt 2,3--epoxi-l-(p-formil-ifenoxi)-propánból álló olajat azonnal 50 ml izopropilaminban oldjuk. Az oldatot 16 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradék lassan megszilárdul majd benzol és petroléter (fp. 60—80 °C) elegyből kristályosítjuk. A kapott 3-izopropilamino-l-p-(N-izopropilaminometil)-<fenioxi-2-propanol 81—83 °C-on olvad. A fenti propanol-HSzármazék és 150 ml vizes 6 n sósav elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át forraljuk majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben oldjuk, az oldatot szilárd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és az elegyet etilaoetáttal extraháljuk. Az extraktot szárítjuk, szárazra pároljuk, majd a maradékot benzol és petroléter (fp. 60^-80 °C) elegyéből kristályosítjuk. A kapott l-p-formilfenoxi-3-izopropilamino-2-propanol 86—88 °C-on olvad. 5. példa: 1,18 g l-p-formilfenoxi-3-izopropilamino-2--propanol, 1,03 g malonsavmonoamid, 15 ml piridin és 5 csepp piperidin elegyét 18 órán át 95—-10O °C-on hevítjük. A piridint ledesztilláljuk és a maradékot 30 ml kloroform és 30 ml vizes 2 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 2 x 30 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk majd a maradékot etilacetátból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-p-(/^-karbamoilvinil)-fenoxi-3-izopropilamino-2-propanol 135—137 °C-on olvad. Kitermelés: 0,1 g. 6. példa: 0,05 g platinaoxid katalizátort 0,2 g l-p^(/?-karbamoilvirdl)-fenoxi-3-izopropilamno-2-propanol 20 ml etanollal képezett oldatához adunk és az elegyet hidrogén-atmosziférában 1 mól hidrogén felvételéig rázatjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maran dékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 1-p-(/J-karbamoil-etil)-fenoxi-3-izopropilamino-2--propanol 102—104 °C-on olvad. Kitermelés: 0,1 g. 5 7. példa: 1 g l-p-karbamoilmetil-fenoxi-2,3-epoxi-propán, 1 g 2-amino-propanol és 20 ml metanol 10 elegyét keverés közben szobahőmérsékleten 3 napon át keverjük. Az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot metanol és dietiléter elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 1--p-karhamoilmetil-fenoxi-3-(l-metil-2-hidroxi-15 etilamino)-2~propanol 134—136 °C-on olvad. Kitermelés: 0,25 g. 8. példa: 20 0,5 g l-[4-(N-izopropükarbamoilmetil)-2-nÍ!tro-fenoxi]-2,3-epoxipropán 20 ml terc. butilaminnal képezett oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mePett 18 órán át forraljuk. A terc. butil-25

amin feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot etilacetát és petroléter (fp. 60—80 °C) elegyéből kristályosítjuk. A kapott l-[4-(N-izoipropilkarbamoilmetil)-2-nitro-fenoxi]-3-terc. butilamino-2-propanol 117—119 °C-on olvad. Kiterme-30 lés: 0,2 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-[4-(N-izopropiIkarbamoilmetil)-2-nitro-d:e:riioxi]-2,3-epoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: . lg (4-hidroxi-3-nitroHfenil)-faoetilklorid 25 ml benzollal képezett oldatát keverés köziben 5 ml izopropilamin és 25 ml benzol oldatához adjuk és az elegyet 1 órán át keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A szr'lárd maradékot 25 ml forrásiban levő etilacetáttal extraháljuk, az elegyet szűrjük és a szűrletet 10 mire bepároljuk. Petroléter (fp. 60—80 °C) hozzáadása után az elegyet szűrjük. A szilárd anyag 4-(N-izopropilkarbamoilmetil)^2-nitro.-fenolból áll. Op. 123—125 °C. 45 1 g 4-(N-iaopropilkar'bamoilmetil)-2-mtro-fenol, 25 ml epiklórhidrin és 6 csepp piperidin elegyét 6 órán át 95-^100 °C-on hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét ledesztilláljuk és a 3--klór-4-í[4-(N-izopropilkarbamoilmetü)-2-nitrofenoxi]-.2-propanolból álló maradékot 50 ml vizes 1 n nátriumhidroxid-oldattal 2 órán át rázatjuk. A lúgos oldatot 2X30 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos extraktokat vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát és petroléter (fp. 60—80 °C) elegyéből kristályosítjuk. A kapott l-[4-(N-izopriopilkarbamoilmetil)-2-nitrofenoxi]-2,3-epoxi-propán 125—127 °C-on olvad. 60 9. példa: 0,75 g 3-izopropilamino.-l-p-metoxikarboaü(5F metil-fenoxi-2-propanol 3 ml 63%-os vizes hidr€