160312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített szulfoniloxi-szteroidszármazékok előállítására
160312 10 1 g 17a^etinil-3-hidroxi-17/?-trimetilszililoxil,3,5(10)-tös'ztratriénből, 'benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,73 ml ciMopentánszulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinil-3-.(ciklopentánszulfoniloxi)-17^-hidroxi-l,3,5(10)->ösztratriént állítunk elő. Op. = 162—164 °C, [a]D = +13,9° (CHCI3). I. R. max.: 3615, 3315, 1610, 1590, 1505, 1385, 1180 cm"1 (CHCI3). 22. példa: 17«eetinil-3-(eiklope!ntánszulfoniloxi)-l lß-<acetoxi-l ,3,5(10)-ösztr atrién 22. példa: 17a-etinil-3-i (ciklopentánszulfoniloxi)-17'/5--aeetoxi-J. ,3,5i(10)-ösztratrién 0,92 g 17ía-etinil-3-hidroxi-17'/?-acetoxi-l,3,5-(lO)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,73 ml ciklopentánszulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinü^3-(ciklopentánszulfoniloxi)-17$-acetoxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op. = 151^153 °C, [ah = +15° (CHCI3). I. R. max.: 3320, 1750, 1615, 1590, 1500, 1375, 1275, 1180 cm-i (GHCI3). 23. példa: 17ia-etinil-3^(ciklopentánszulf oniloxi)-il 7 '/?^valer iloxi-1,3,5 (10)-ösztratrién 1,035 g 17a-etmil-34iidroxi-17/S-valeriloxi-4,3,-5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,73 ml ciklopentánszulfonilkloridból az 1. példa szerint 17a-etinil^3-(ciklopentánszulfoniloxi)-17'j ff-valeriloxi-'l ,3,5(10)-ös»tratriént állítunk elő. («k = +11,3° (CHCI3) I. R. max.: 3320, 1755, 1615, 1590, 1500, 1375, 1185 cm"1 (CHCI3). 24. példa: 17a-klóretinil-3-(ciklopentánszulf oniloxi)-il lß-hidroxi-l,3,5(10)^ösztratrién 1,09 g 17ioc-klóretinil-3-'hidr.oxi-17^-trimetilszilüoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és 2,6--dimetilpiridin 28 ml keverékéből és 1,73 ml ciklopentánszulfonilkloridból az 1. példa szerint 17ta-Jdóretinil-3-(ciklópentánszulfoniloxi)^l lß-hidroxi-l,3,5>(10)-ösztratriént állítunk elő. I. R. max.: 3620, 22.30, 1615, 1590, 1500, 1375, 1180 cm"1 (CHCI3) 25. példa: 17a-etinil-3-;(ciklohexánszulf oniloxi)-l lß-hidroxi-l,3,5(10)-ösztratrién 1 g 17ia-etinil-3-^hidroxi-17^'-trimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénfoől, benzol és triizoprapilamin 28 ml keverékéből és 2,02 ml clklohexánszulfonilibroimidból az 1. példa szerint, olajos, nem kristályosítható 17a-etinil-3-(ciklohexánszulfomloxi)-17yS-ihidroxi-l,3,5(10)-öszteatriént 5 állítunk elő. [a]D = +5,5° (CHCI3) I. R. max.: 3620, 3320, 1610, 1500, 1375, 1180 cm"1 (CHCI3) 10 26. példa: 17a-etinil-3-(toluol-ia-szulf oniloxi)-! l'ß-hidr oxi-1,3,5(10)-ösztratrién IS lg 17ee-etinil-3-Mdroxi-17'/?-trimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és triizopropilamin 28 ml keverékéből és 2,58 g toluol-a-szulfonilkloridból az 1. példa szerint olajos, nem kristályosítható líai-etinil-S-ítoluol-a-szullloniloxi)-17/?-hidroxM,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. [ab = +10,5° (CHCI3). I. R. max.: 3615, 3320, 1610, 1590, 1500, 1380, 1180 cm"1 (CHCI3) 27. példa: 17aj etinil-3-(dietilamin-j szulfoniloxi)-l lß-4iidroxi-l,3,5(10)^ösztratrién 1 g 17«i -e'tinil-3-hidroxi-17i^-trimetilszililoxi-1,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,90 ml dietilamin^szulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinil-3-(dietilaimino-szulfo.niloxi)^177 8-1 hidroxil,3,5i(lí0)-ösztratriént állítunk elő. Op. = 113—116 °C, [a]D = +13,8° (CHC1 3 ). I. R. max.: 3620, 3320, 1615, 1590, 1500, 1380, 1180 cm"1 (CHCI3) 28. példa: 17a-etinil-3-i(pirrolidino-szulfoniloxi)-l 7'/?-ihidroxi-l ,3,5(10)-<äsztr atrién 1 g 17a-etinil-3~hidroxi-17/?-trimetilszililoxi-l,3-,5(10)-ösztratriénből, benzol és kollidin 28 ml keverékéből és 1,66 ml pirrolidinoszulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17«-eünil-3-(pirrolidino-szulfoniloxi)-17^-hidroxi-il,3,5-<10)-ösztratriént állítunk elő. Op. = 116—122 °C, [a]D = -f 10,5° %:HC1 3 ). I. R. max.: 3620, 332-0, 1615, 1590, 1500, 1385, 1180 cm"1 (CBCI3). 29. példa: 17a-etiml-3-(piperidino-szulfoniloxi)^l lßihidroxi-l,3,5(10)^ösztratxién 1 g 17iCC-etiml-3-hidroxi-17! y5-trimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,95 ml piperidino-szuifonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17 a-etinil-3-(piperidino-szulfoniloxi)-17^-hidroxi-63 -l,3;5(lQ)-ösztratriént állítunk elő. 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 1
