160312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített szulfoniloxi-szteroidszármazékok előállítására

160312 elegyéből az 1. példa szerint olajos nyersterméket kapunk, a 17a^etiml-3-(dktán-l-szulfoniloxi)-17/?h-hidroxi-l,3,5(lí))-ösztratriént, amelyet benzoics oldatban 100 g alumíniumoxidon (semleges, I. aktivitású) kromatográfiásan tisztítunk. Ily módon 1,2 g olajos, nem kristályosodó 17a-e>tÍ!nil-3-(oktán-l-szulf oniloxi)-l 7,/?-hidroxi-l,3,5!(10)-ösztratriént kapunk. : . 3610, 3315, 1610, 1585, 1500, 1375 cm-1

(kloroform). 4. példa: 17!/?-(etánszuIfoniloxi)-4-ösztrén-3-ion . 1 g 19-nortesztoszteroniból, 32 ml benzolból, valamint trietilamin és etánszulfaniKkliorid 6,9 ml elegyéből az 1. példa szerint kristályos 17/?-(etánszulfo'niloxi)-4-ösztrén-3-on-t állítunk elő. Op. = 130—132 °C; ![o]D

= +38° (CHCI3); 0 = 1670, 1625, 1355, 1335, 1170 cm max (CHCI3). 5. példa: 4-klór-l 7/?-(pentán-l-szulf omiloxi)-4--andrösztén-3-on 1 g 4-klór-!tesztos2te:roniból, 27 ml benzolból, valamint trietilamin és pantán-1-szulfonilklorid 13,1 ml elegyéből az 1. példa szerint nem kristályosodó 4-klór-l 7i/?-(pentán-l-szulfoniloxi)-4--androsztén-3-on-t állítunk elő. [<J]D: —|—8*6° (CHCl3

);

m

f

x cm"1

(CHCI3). 1694, 1585, 1355, 1340, 1165 [á]D

:

—37° (CHC1.0; cm"1 (CHCI3). 1357, 1340, 1167 10 15 20 30 35 40 6. példa: 3/?-(etánszulfoniloxi)-5-kolesztén 1 g koleszterinből, 48 ml benzolból, valamint trietilamin és etánszulfonilklorid 7,35 ml elegyéből az 1. példa szerint 3i/?-(etánszulfoniloxi)- 45 -5-Jkolesztént állítunk elő; Op.: 131—133 °C; & 3. példa: 17a-eünil-3-(propán-l-szulfoniloxi)-17/í-hidroxi-1.3.5(10)-ösztratrién 1 g 17a-etinál-3-hidroxi-17íj

ff-4rimetilszilüoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,53 ml •'propán-l-szulftv nilkloridból az 1. példa szerint kristályos :17a-etinil~3-(propán-l-szulfoniloxi)-17i^-hidroxi-l,3,5:(10)-ösztriatriént állítunk elő. Op. = 97—99 °C, [a]D

= +9,5° (CHCI3). LR. max.: 3618, 3320, 1615, 1590, 1500, 1380, 1180 cm"1 (CHCI3). 9. példa: 17a-etinil-3-(piropán-2-szulfoniliOxi)-17í/?-ace!

toxi-l,3,5(10)-ösztratrién 0,98 g 17a-eti:nil-3-hidraxi-17^-aoetoxi-l,3,5-(lO)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,22 ml pröpán-2Hsaulfo:nilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etónil-3-(piropán-2-szulfoniloxi)-17^-acetoxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk; elő. Op. 131—133 °C, [a]D

= +0° (CHC1

3

). I.R. max.: 3320, 1745, 1610, 1590, 1500, 1370, 1350, 1275, 1190 cm-1 (CHCI3). 7. példa: 17a-ietindl-3-(et ánszulf oniloxi)-l 7i/?Jhidroxi-l,3,5(10)-ösztratrién 1 g 17a^etinil-3-Jhidroxi-17;^-trimötilszililoxd-l,3,5(10)-ösztratriénből, 28 ml benzol-itirietdlamin keverékéből és 1,03 ml etánszulfonilkloridból az 1. példa szerint kristályos 17a-etinil-3-(etánszulfoniloxi)-17i^-hidr)oxi-l,3,5(10)-ösztratriéint állítunk elő. Op. 137—139 °C, [a]D

= +3,5° (CHC1

3

> LR. max.: 3615, 3315, 1605, 1495, 1370 cm"1 (CHCI3) 10. példa: 17a-etinil-3-(propán-2-s2ulfoniloxi)-17i/?-valeriloxi-1,3,5(10)-ösztratrién 1,035 g 17a-ettail-3-hidroxi-17/?-valeráloxi-l,3,-5(10)-ösztratriénből, benzol ős trietilamin 28 ml keverékéből és 1,22 ml propán-2^szulfonilkloridból az 1. példa szerint 17a-etinil-3-(propán-2-szulfoniloxi)-l 7/í-valeriloxi-l ,3,5(10)-öszítra~ triént állítunk elő. {a]D

= +15,3° (CHCI3). LR. max.: 3320, 1755, 1615, 1585, 1500, 1370, 1355, 1190 cm"1 (CHC1

3). 11. példa: 17a^klóretiml-3-(propán-2-szulfoniloxi)-l 7</?-4iidroxi-l ,3,5(10)-ösátratrién 1,09 g 17a-klóretinil-3-hidroxi-17i/?-trimetilszililoxi-l,3,5(10)-ösztratriénből, benzol és trietilamin 28 ml keverékéből és 1,22 ml propán-2--szulfonil-bromidból az 1. példa szerint kristályos 17a-klóretinil-3-(propán-2-iszulf onáloxi)-l lß-hidroxi-l,3,5(10)-ösztratriént állítunk elő. Op. = 153—155 °C. LR. max.: 3620, 2230, 1615, 1590, 1500, 1370, 60 1355, 1190 cm-1 (CHCI3). 12. példa: 3-(propán-2-szulf oniloxi)-l ,3,5(10)-ösztratriénfi5 -17-on , 50 55 3