160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

11 160310 12 A kiindulási anyagként felhasznált 1,2-epoxi-3-<2-fenilkarbarnoil-fenoxi)-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: 11,6 rész epiklórhidrin t 21,3 rész szalicilanilid és 4,8 rész nátriumhidroxid 100 rész vízzel képezett, 15 C°-on tartott oldatához adunk. Az elegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 rész kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, 100 rész 10%-os vizes ecetsavval, majd 100 rész vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 1,2-epo.xi-3-(2-fenil-karbamoil-fenoxi)~propánból áll és tisztítás nélkül felahsználható. 5. példa 1,5 rész l-klór-3-(2-nitro-4-n-propil-karbamoil-fenoxi)-2-propanol és 10 rész t-butilamin elegyét zárt berendezésben 100 C°-on 12 órán át melegítjük. Az elegyet lehűtjük, vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 23 rész vizes n sósav és 25 rész éter elegyével keverjük. A savas vizes fázist elválasztjuk, 11 n vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos réteget elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 rész aceton és 10 rész petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 3-(2-nitro-4-n-propil-karbamoil-fenoxi)-l-t-butilarnino-2-propanol 144— 143 C°-on olvad. Kitermelés: 12%. A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3--(2-nitro-4-n-propil-karbamoil-fe'noxi)-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 9,15 rész 4-hidroxi-3-nitro-benzoesav és 30 rész acetilklorid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 30 percen át forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, 30 rész tionilkloridot adunk hozzá, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradék 4-acetoxi-3-nitro-benzoilkloridból áll. 5 rész 4-acetoxi-3-nitro-benzoilklo'rid és 35 rész benzol oldatát keverés közben 4,5 rész n-prbpilamin 35 rész benzollal képezett, szobahőmérsékleten tartott oldatához adjuk. Az elegyet -szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd •vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 rész vizes n sósavval keverjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, majd 25 rész etanol és 50 rész víz elegyéből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 3-nitro-4-hidroxi-N^(n-propil)-benzamid 124—126 C°-on olvad. 3 rész 3-nitro-4-hidroxi-N-(n-propil)-benzamid, 25 rész epiklórhidrin és 0,1 ml pioeridin elegyét 6 órán át 90 C°-on melegítjük. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradék l-klór-3-(2-nitro-4-in-propil-karbamo'il-fenoxi)-2-propanolból áll. 6. példa 3 rész 14dór-3-(2-klór-4-n-prqpil-karbamoil) -fenoxi)-2-propanol, 5 rósz izopropilamin és 10 5 rész etanol elegyét zárt berendezésben 100 C°-on 10 órán át melegítjük. Az elegyet lehűtjük, vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 50 rész vizes 2 n sósavban oldjuk. Az elegyet szűrjük és a szűr letet vizes Un nátriumhidroxid-ol-10 dattal meglúgosítjuk. Az elegyet 2X50 rész etilacetáttal extraháljuk, az egyesített extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 20 rész acetoa és 1 rész etanol elegyéből kristályo-15 sítjuk. Az ily módon kapott 3-(2-klór-4-n-propil-karbamoil-fenoxi)-l-izopropilammo-2-propanol 138 C°-on olvad. Kitermelés: 32% A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3-20 -(2-klór-4^n-propil-karbamoil-fenoxi)-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 8,6 rész 3-iklór-4-hidroxi-be<nzoesav és 30 rész acetilklorid elegyét visszafolyató hűtő alkalma-25 zása mellett 30 percen át forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. 30 rész tionilklorid hozzáadása után az elegyet 3 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A ma-30 radék 4-acetoxi-3-kló>r-4>enzilkloridból áll. 11,5 rész 4^acetoxi-9-klór-benzoilklorid 50 rész benzollal képezett oldatát keverés közben szobahőmérsékleten 8,2 rész n-propilamin és 50 rész 35 benzol oldatához adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 150 rész vizes n nátriumhidroxid-oldattal 5 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett for-40 raljuk, az elegyet szűrjük és a szűr letet vizes 11 n sósavval megsavanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, -majd 25 rész etanol és 50 rész víz elegyéből kristályosítjuk. Äz ily módon kapott 3-klór-4-hidroxi-N-(n-pro-45 pil)-benz>amid 76—78 C°-on olvad. 4.2 rész 3-klór-4-hidroxi-N-(n-propil)-benzamid, 25 rész epiklórhidrin és 0,1 rész piperidin elegyét 6 órán át 90 C°-on melegítjük. Az ele-50 gye

t vákuumban szárazra pároljuk. A maradék l-klór-3-i(2^klór-4-n-propil-kiarbamoil-fanoxi) -2-propanolból áll. 7. példa 55 2.3 rész l,2-epoxi-3~(2-fenil-karbamoil-4-propionamidofenoxi)-propán és 20 rész izopropilamin elegyét 24 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A g0 maradékot 25 rész vizes n. sósavval és 25 rész éterrel rázzuk, majd a savas vizes fázist elválasztjuk, vizes 11 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 2X25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk, szágg razra pároljuk és a maradékát etanolban oldjuk. 8