160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

21 160310 22 R3 R4 RS Op. °C RÍ Krist. használt oldószer 2-hidroxi-l,ldimetil-etil etil t-butil etil izopropil etil t-butil allii t-butil etil 2-hidroxi-l,ldimeül-etil etil t-butil n-pri klór 129 klór 109 nitro olaj klór 118 bróm olaj bróm 136-bróm 140 0,5 0,5 0,7 0.5 0,6 0,6 0,8 aoeton/etanol aceton/petroléter (f. p. 80— 100 C°) etilaoetát/petroléter (f. p. 80—100 C°) aceton aceton A fent ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1--klór-3-(2-klór-4-etil-karbamoil-fenoxi)-2-propanolt és dietilamint alkalmazunk. A 0,5 R/=- értékű anyagot izoláljuk. Olaj alakjában 3-(2-klór-4-etil-karbamoil-fenoxi)-l-dietilamino-2-pro- 25 panolt kapunk. 14. példa 2,55 rész l,2-epoxi-3-(2-klór-4-etil-karbamoil- 30 -fenoxi)-propán és 100 rész 12 súly/tf%-os metalonos ammónia-oldat elegyét szobahőmérsékleten 72 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 25 rész vizes n sósav és 25 rész etilaoetát ele- 35 gyével keverjük. A savas-vizes réteget elválasztjuk, 11 n vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, szűrjük és a szűrletet 25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és éte- 40 res sósavval megsavanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és izopropanolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-amino-3-(2-klór-4--etil-karbamoil-fenoxi)-2-propainol 198—200 C°-on olvad. Kitermelés: 19%. A 3., 11., 12. és 13. példában kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3-(4-karbamoil-fenoxi)-2-propanol-származékokat a 3. példa utolsó bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon és a 9., 10. és 14. példában kiindulási anyagként felhasznált l,2-epoxi-3-(4-karbamoil-íenoxi)-propán-számiazékokat az 1. példa utolsó bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő. A közbenső termékként felhasznált 4-acetoxi-és 4-hidroxi-N-helyettesített-benzamid-származékokat a megfelelő 4-hidroxibenzoesav-származékokból a 3., 5. és 6. példában leírt módszerrel állíthatjuk elő. E (IX. képletű) közbenső termékeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázatban foglaljuk össze. R* R5 Op. °C n-pentil H megfelelő 4-ácetóxi-származék etil H p-tolil H megfelelő 4-^acetoxi-származék etil klór izopropil klór 2-hidroxi-l,l-dimetiletil klór benzil klór ciklopentil klór ciklopropil klór allil klór fenil klór p-tolil klór 104—106 82—84 110—112 208—210 176—178 92 88 166—168 114 180 96—98 86—88 186—188 210 11