160290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus enoléterek előállítására

15 160290 16 H) 1,5 g 8-metoxi-dibenzo[b,f]tiepm-10(llH)on 15 ml dimetilformamiddal kénezett oldatát a D) módszernél ismertetett eljárás szerint a 2;5 g l-metil-2-dimetilaminoetilkloriddal reagáltatjuk. Sárga olaj alakjában 0,55 g d,l-8--metoxi-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)dibenzo[b,f] tiepin"; kapunk. Infravörös spektrum (folyékony film) 1620, 1595 cm-1

enoléter . Mágnesei magrezonancia spektrum (CCLs tetrametilszilán).< A vegyület kéoletét és az egyes csoportok jelöléséi a (IX) képleten tüntetjük fel. 6 H 6 H 3 H 3 H 1 H a) 2,24 ppm (szingulett) 2.30 ppm (szingulett) b) 1,12 (dublett) 1.31 ppm (dublett) c) 6,22 ppm (zingulett) 6,35 (szingulett) 1 H d) 3,69 ppm (szingulett) ' I. 2,4 g 8-metoxi-dibenz[b,f]oxepin-10-(llH)-on 43 ml dimstilformamiddal képezett oldatát a D) módszernél ismertetett eljárás szerint 1,8 g l-metil-2-dimetilaminoetilkloriddal reagáltatjuk.. Sárga olaj alakjában 2,3 g d,l-8-metoxi-10 -(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)-dibenzofb,f] oxepint kapunk. A termék maleátja 140—142 °C-on olvad. -T) 2,55 g 8-nitro-dibenzo[b,f]oxepin-10-(llH)on 50 ml dimetilformamiddal, képezett oldatát a D) módszernél ismertetett eljárás szerint 2,2 g 2-dimetilaminoetilkloriddal reagáltatjuk. Sárga olaj alakjában 0,6 g 8-nitro-10-(2-dimetilaminoetil)-oxidibenzo(b,f] oxepint kapunk. Az olaj állal közben megszilárdul. N-hexánból történő átkristályosítás után 89—90 °C-on olvadó sárga kristályok alakjában 0,3 g 8-nitro-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,f]oxepint kapunk. K) 3,6 g 8-klór-dibenzo[b,f] oxepin 72 ml dimetilformamiddal képezett oldatát a D) módszernél ismertetett eljárás szerint 4,5 g l-(2--klóretil)-4-etoxikarbonil-piperazinnal reagáltatjuk. Sárga olaj alakjában 1,5 g 8-klór-10-[2--(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-etoxi]-dibenzo[b,f]oxepint kapunk. Mágneses magrezonancia spektrum. A vegyület képletét és az egyes csoportok jelölésé o a (X) képleten tüntetjük fel. a) 1.30 ppm (triplett) b) 4.15 ppm (kvartett) c) 2,58 ppm 3,55 ppm d) 2.90 ppm (triplett) e) 4,03 ppm (triplett) f) 6,00 ppm (szungulett) 1 H 3 H 2 H 8 H 2 H 2 H 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 L) 1,36 g 8-metiltio-dibenzo[b.f]tiepin-10 (llH)-on 20 ml dimetilformamiddal kéoezett oldatát a D) módszernél ismertetett eljárás szerint, 1,5 g 2-dimetilaminoetilkloriddal reagáltatjuk. Vörös olaj alakjában 0,9 g 8-metiltio-10--(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b.f| -tienint kapunk. A termék maleátja etanolos átkristályosítái után 190—191 °C-on olvadó színtelen tűkéi képez. M) 24 g 8-metil-dibenzo[b,f|tiepin-10(llH)-on dimetilformamidos oldatát, a D) módszernél ismertetett eljárás szerint 2,5 g 2-dimetilaminoetilkloriddal reagáltatjuk. A kapott termék a 8-metil-l0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b.f]tiepin. A vegyület maleátja 211—213 °C-on bomlás közben olvadó sárga tűkristályokat képez. Az 1. példában ismertetett eljárással az alábbi vegyületeket is előállítottuk: 10-[3~'4-metil-l-píperazinil)-propoxi]-dibenzo[b,f]tiepin, színtelen tűk, o. p. 195—197 °C; 8-klór-l 0- [2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi] --dibenz[b,f]oxepin, o. p. 195—198 °C (bomlás), maleát; 5-metü-5H10-(2-dimetüammpetoxi)-dibenz [b,f]azepin, o. p. 150,5—152 C

C (maleát); 8-dimetilszulfamoil-10-(2-dimetilaminoetoxi-dibenz[b,f]oxepin, o. p. 152—153 °C (maleát); 8-metoxi-l 0-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b,f]tiepin; 8-etil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,f]tiepin; 7-trifluormetü-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b f ] tipeni; 8-trifluormetil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b ,f] tiepin; 8-nitro-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,f] tiepin; 8-dimetüszulfamoil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo [b,f] tiepin; 8-amino-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,f] tiepin; 10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin; o. p. 168—169 °C (maleát); 8-amino-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin; 8-ciano-l 0-(2-dimetilaminoetoxí)-dibenz[b,f] oxepin; 8-etil-10-(2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f]oxepin, o. u. 172—173 °C (maleát); 8-klór-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)-dibenzo[b,fj tiepin; 8-klór-10-(l-metil-2-dimetilaminoetoxi)-dibenz[b,f] oxepin; 8-nitro-10-(3-dimetilaminopropoxi)-dibenzo[b,f] tiepin; 8-klór-10-(2-dietilaminopropoxi)-dibenz[b,f] oxepin; 8-metoxi-l 0-[2-(4-metil-l-piperazinil)-etoxi] --dibenzo [b.f| -tiepin; 8-etil-l 0- [2-(4-metil-l -piperazinil)-etoxi j -dibenzo [b,f] tiepin; 8