160266. lajstromszámú szabadalom • Eljuárás 3-amino-delta2-pirazolin számazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY 160266 £ Bejelentés napja: 1969. VIII. 07. (Cl—913) Módosítási elsőbbsége: 1970. VII. 13. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 49/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1971. X. 15. Megjelent: 1971. V. 31. f" ^ Feltalálók: Tulaj 3onos: Dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök, 30%, D% Harsányi Kálmán vegyész- CHINOIN Gyógyszer és mérnök, 22%, Dr. Molnár Leventéné vegyészmérnök, 18%, Takács Kál- Vegyészeti Termékek Gyára, Rt., mán vegyészmérnök, 10%, Héja Gergely vegyészmérnök, 5%, Bodnár Budapest János vegyészmérnök, 3%, Dr. Bodrogi István orvos, 6%, Erődi Judit gyógyszerész, 6%, Budapest Eljárás 3-amino-^2 -pirazolin származékok előállítására i A 3-amino-zl2 -pirazolin vegyületeket a fényképészetben és a gyógyszeriparban lehet felhasználni. Ezeknek az értékes anyagóknak az előállítására idáig csak egyféle módszer — illetve ennek néhány változata — volt ismeretes: /?-ciánetilhidrazinok intramolekuláris gyűrűzárása : A módszerről több irodalmi közlemény, illetve szabadalmi leírás jelent meg, melyek közül a leglényegesebbek: J. Chem. Soc. (London) 1954. 408; 1955. 3470; 2 726 248 sz. USA szabadalmi leírás; 776 322; 679 678 sz. brit szabadalmi leírás; Zsurn. Obscsej Him. 26, 3132 (1956); 29, 498 (1959); Ann. Chim. (Roma) 56, 332 (1966), C.A. 65, 2244b. Chem. Ber. 98, 3377 (1965). E szintézisre jellemző, hogy a pirazolin gyűrű Ni~N2-kötését már az utolsó lépést megelőzően kialakítják. A módszer nem teljesen egyértelmű. Arilhidrazinokból és afcrilnitrilből, vagy származékaiból végzett sziníézisök esatében a hidrazincsoport mindkét nitrogénje reakcióképes, kétirányú reakciólehetőség áll fenn és a kívánt 1--aril^3-amino-ZÍ2 -pirazolm vegyületeket az 1--aril-5-aminoHpiraziolin szennyezheti. A két izomer arányát a pH viszonyokkal lehet befolyá-10 15 20 soini [Helv. Chim. Acta 41, 306 (1958); Ber. 98, 3357 (1965)]. A többirányú reakciólehetőség kiíküszöbölésére a hidrazin-csoportot több esetben aromás amin és akrilnitril reakciójával előállított aril-(2-ciánabil)-amán nitrozálása és redukciója révén képezik (757 840; 776 322 sz. brit szabadalmi leírások). Az 1 224 746 sz. NSzK-beli szabadalmi leírásban alkilhidrazinok és a karbanil-ceoporthoz viszonyított ^Hszénatomon nitril-csoporttal helyettesített ketonok reakcióját írják le. A 870'418 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint 3-amino-pirazolin-vegyületeket a megfelelő arilazo-vegyületeik redukciója, vagy a megfelelő hidrazin és ^-alkoxi-propionitril kondenzációja, vagy a megfelelő hidrazin és telítetlen nitril reakciója útján állítják elő. A fent ismertetett eljárások hátránya, hogy a kiindulási anyagként általában felhasznált hidrazinok nehezen hozzáférhető, bonyolult módszereikkel előállítható és nehezen kezelhető vegyületek. Az alkilhidrazinok ezenkívül igen 25 labilisak és könnyen bomlanak, míg az arilhidrazinok számos képviselője erősen toxikus. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek és sóik 30 (mely képletben 160266
